【摘 要】
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农药利用率的低下,使得农药在水体和土壤的迁移给生态系统中的动植物乃至人类已经带来了巨大的危害。农药缓控释是提高农药利用率以及对环境和人类友好的重要策略。而开发具
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农药利用率的低下,使得农药在水体和土壤的迁移给生态系统中的动植物乃至人类已经带来了巨大的危害。农药缓控释是提高农药利用率以及对环境和人类友好的重要策略。而开发具有良好的载药能力和释放调节能力的基材是农药缓释剂成功应用于农业生产的关键。论文以吡虫啉和丙草胺为目标农药,选用十六烷基三甲基氯化铵(HTMAC)和十二烷基三甲基氯化铵(DTMAC)为有机改性剂对天然膨润土制备有机膨润土,分析有机膨润土结构对其与目标农药的相互作用和目标农药从有机膨润土释放的影响。主要研究结果如下:(1)HTMA-膨润土对吡虫啉的吸附效果均要好于同剂量下的DTMA-膨润土。在我们研究的改性剂载量范围内,DTMA-膨润土层间主要是由单层平铺向双层平铺转变过程,HTMA-膨润土层间主要是由单层平铺转变到双层平铺,延长碳链长度对于提高有机膨润土与吡虫啉的吸附能力具有积极的影响,吡虫啉在HTMA-膨润土上的吸附由静电结合和氢键作用主导,在DTMA-膨润土上的吸附由氢键作用主导,季铵盐改性削弱了膨润土片层与吡虫啉的静电结合以及氢键作用,但是增强与吡虫啉的疏水相互作用以及季铵盐的氢键作用力,载量>0.8?CEC时部分改性剂以分子形式进入膨润土层间,降低了有机膨润土层间的疏水性,吡虫啉在HTMA-膨润土和DTMA-膨润土上的吸附平衡常数总体上随着改性剂载量的增加而先增大后减小,分别在1.0?CEC和1.25?CEC附近达到最大值。吡虫啉在有机膨润土上的吸附类型是物理吸附,而且是一个自发的、放热的过程,吸附动力学与伪二阶动力学模型符合良好,吸附速率随着改性剂载量的增加而下降。(2)HTMA-膨润土对丙草胺具有良好的吸附能力,丙草胺在HTMA-膨润土上的吸附由疏水相互作用机理控制,其吸附熵和吸附焓均为正值。在实验研究的改性剂载量范围内,当改性剂含量逐步增多时,有机膨润土的层间结构有序度也在逐步增强,丙草胺分子在层间的运动自由度和丙草胺吸附熵都有所下降,但是由于吸附焓的减小,改性剂的增加总体上增强了有机膨润土对丙草胺的吸附能力,吸附动力学符合伪二阶方程。(3)吡虫啉和丙草胺从HTMA-膨润土上的释放表明它们释放机制都是典型的Fickian扩散机理控制,目标农药从有机膨润土的释放动力学可以根据吸附热力学和动力学两方面因素进行定量分析,其释放T50值均是随着吸附平衡常数与吸附速率常数的比值的增加而线性增加。与原药的释放相比,T50的吡虫啉和丙草胺从有机膨润土的释放时间分别延缓了4.3~6.6倍和16~23倍,有效延缓了目标农药的释放,是极具潜力的农药缓释基材。
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