膦催化亲核加成反应及分子内Heck反应合成稠环化合物的研究

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稠环化合物存在于自然界中,是一些天然化合物的重要分子骨架,它在人类日常生活、生产应用及科研领域都发挥了不可小觑的作用。而有机膦小分子催化缺电子的联烯及炔烃的加成反应不仅为C-C键、C-O键、C-N键及C-S键的构建提供了重要的方法,还为稠环化合物的合成提供了重要的原料,在有机合成中有着重要的意义。本论文的主要工作是用有机膦小分子催化缺电子的联烯及炔烃与亲核试剂的加成反应,并以加成产物为原料进行分子内Heck反应,从而设计并合成含氧的稠环化合物。主要包括以下两方面内容:  一是以2-苄基-2,3-丁二烯酸酯、邻碘苯酚为原料,苯作溶剂,在膦催化下,进行亲核加成反应,以较高的收率合成一系列(Z)-α-亚乙基-β-(2-碘苯氧基)苯丙酸脂类化合物。同时对底物投料比例、温度、溶剂、催化剂用量等反应条件进行优化,以优化后的反应条件进行底物拓展。然后以得到的加成产物为原料,含有膦配体的钯作催化剂,尝试通过分子内Heck反应合成稠环化合物。所得化合物结构经1H NMR、13C NMR、HRMS进行表征。  二是以丙炔酸酯、2-溴-2-羟基联苯类化合物为原料,乙腈作溶剂,在膦催化作用下,进行亲核加成反应,以较高的收率合成了一系列(E)-3-[2-(2-溴-1,1-联苯)-氧基]-2-丙烯酸酯类化合物。同时对底物投料比例、温度、溶剂、催化剂用量等反应条件进行优化,以优化后的反应条件进行底物拓展。然后以得到的加成产物为原料,含有膦配体的钯作催化剂,尝试通过分子内Heck反应合成稠环化合物。所得化合物结构经1H NMR、13C NMR、HRMS进行表征。
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