烯炔环异构化反应在(-)-α-KAINIC ACID全合成中的应用及锰催化酮的不对称氢化

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gengboy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文的研究内容主要分为两部分:第一部分详细讨论了天然产物(-)-α-kainic acid的全合成研究工作;第二部分是金属锰催化的酮的不对称氢化。第一部分是烯炔环异构化反应在天然产物(-)-α-Kainic acid全合成中的应用。以(-)-kainic acid为主要代表的kainoid amino acids是一类结构独特的氨基酸。多数kainoid amino acids家族的分子都具有优良的生物活性,进而在神经生物学研究领域有着十分重要的应用价值。但是到目前为止,还没有简短实用、可以大量制备这类天然产物的合成路线被报道。所以,课题组计划以(-)-kainic acid为主要目标,利用本组开发的能高效构筑五元环的不对称Zhang enyne cycloisomerization反应来对映选择性的构筑kainoid amino acids类天然产物的核心五元环骨架,进而开发一条简单实用,有望大量生产的全合成路线。经过一系列的探索,成功地实现了此目标,完成了(-)-kainic acid的全合成,为将来合成一系列的kainoid amino acids类天然产物打下基础。第二部分是金属锰催化的酮的不对称氢化。传统不对称氢化的均相催化剂都是使用贵金属钌、铑、铱等,但地球上的资源有限,从节约资源、保护资源的角度来说,研究开发廉价金属为催化中心的催化剂替代贵金属是一项意义重大的工作,近两年来对廉价金属铁、钴、锰的研究报道也开始增多。本章主要设计并合成了一个新型PNNP四齿配体,并将其先后同铁和锰的金属前体进行配位拿到络合物。分别将该络合物催化剂应用于酮的不对称氢化中,锰催化剂能够在较温和条件(45℃,40 bar H2)下将酮加氢还原。而后对配体进行改进,制备了PNN三齿配体,其初步实验结果和四齿配体的类似。
其他文献
脱镁叶绿酸a是叶绿素的天然降解产物,也是合成二氢卟吩类化合物的重要起始原料,但提取制备的脱镁叶绿酸a产品纯度较低且成分复杂,分离纯化得到高纯度的脱镁叶绿酸a样品比较困难,因此脱镁叶绿酸a的分析和制备纯化工作有非常重要的意义。常压硅胶柱层析柱效较低分离效果较差,而高效液相色谱(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)柱压和柱效高,尤其是在分析技术的基础
双峰聚乙烯包含了高分子量与低分子量部分,可以提高材料本身的机械性能和加工性能,逐渐成为了高性能聚烯烃树脂的重要发展方向之一。目前生产双峰聚乙烯应用最为广泛的方法主要有串联反应器法和单反应器法,其中单反应器法不仅成本低、工艺简便,而且得到的双峰聚乙烯具有很好的混合效果,是发展生产双峰聚乙烯的重要工艺方法。本文以烯烃聚合负载化催化剂为出发点,合成设计了具有刷状拓扑结构的聚苯乙烯载体,通过对载体表面进行
马铃薯兼具药食功能,富含膳食纤维、维生素C等营养成分,具有很高的利用价值。2015年,我国提出马铃薯主食化策略,为马铃薯产业发展指明方向。目前将马铃薯制成全粉添加到各种主食中,是满足其工业化生产的最佳手段之一。为此本文主要探究了马铃薯全粉加工过程中不同品种马铃薯褐变控制、全粉物化特性及在此基础上筛选出适合主食化的薯种,并将其与一定比例的小麦粉混合,利用流变仪探究全粉添加量对混合面团流变特性的影响,
高分子共混是应用高分子材料重要的加工方法之一,不但能低廉便捷的获得高分子改性材料,而且有助于提高废弃高分子材料循环利用的效率。但是,大部分高分子材料在热力学上是不相容的,易发生相分离,并且共混后的相结构不稳定,不利于材料的使用。两亲性嵌段共聚物常用来解决高分子材料共混发生相分离的问题,加入少量嵌段共聚物后,能够有效地降低界面张力,减小分散相尺寸,增加界面之间结合力,稳定两相形貌。本课题组研究发现,
随着优质铁矿石原料价格的水涨船高,以及钢铁企业对降低生产成本的要求不断提高,廉价的高铝矿在高炉中的有效利用成为了钢铁企业关注的重点。但由于高铝矿中Al_2O_3含量较高,炉渣中的Al_2O_3的含量势必随之增加,Al_2O_3含量的增加极易导致炉渣中出现高熔点化合物,使得高炉炉渣粘度增大,流动性变差,炉渣的冶金性能降低。因此通过对某大型高炉炼铁企业初渣、终渣冶金性能的研究,为高铝矿在高炉冶炼中充分
学位
蛋白质糖基化是一种重要的翻译后修饰,糖链与蛋白质氨基酸连接的位点称为糖基化位点。糖蛋白质组学的分析一般包括糖基化位点的检测,糖链结构的解析和完整糖肽鉴定。糖蛋白组学分析的样品处理步骤一般包括蛋白质的酶解、糖蛋白或糖肽的富集、去糖基化和脱盐等。然而目前的大多数方法只能单一地分析糖基化位点和糖链,不仅操作耗时并受到毫克级蛋白质起始量的限制。本论文基于枪头设计了一种简单、集成化的糖蛋白质组学技术(sim
下你曲铅锌矿床是位于冈底斯北缘银铅锌成矿带内中段北侧的热液脉型铅锌矿床,研究程度较低。本文通过矿床地质、岩石地球化学、成矿流体及物质来源等的系统研究,完善了矿床成因模式,为下一步找矿工作指出了方向。矿区出露地层主要为下石炭统永珠组变质碎屑岩和古新统典中组火山岩,其中穿切三条逆断层和一条正断层构成的自南向北的逆冲系。矿体呈脉状赋存在北部断层破碎带中。矿石为原生硫化物类型。成矿过程划分为五个阶段:石英
钾离子等一些阳离子在生物体内起到重要作用,因此钾离子的检测分析也不可避免地成为热门课题之一。新型的化学传感器——基于离子载体的光学纳米传感器,相比于其他种类的传感器,其拥有体积小、制备简单、可批量生产、样品损伤小等一系列优点,这使得它在体内实时分析、生物成像以及医疗诊断和治疗中的应用潜力巨大。基于离子载体的纳米传感器由离子选择性电极发展而来,纳米尺寸以及引入溶剂化变色染料已成为此类传感器的前沿,相
肠致病性大肠杆菌(enteropathogenic E.coli,EPEC)是一种致病性细菌,主要感染对象是肠上皮细胞。细菌在感染宿主时,会黏附在上皮细胞表面,对微绒毛进行黏附与抹平的损伤,使其