不对称合成是有机化学的前沿领域之一,已经引起了众多化学工作者的关注。Henry反应是重要的碳碳成键反应,氮杂Henry反应是碳氮成键反应,产物分别为β-硝基醇和β-硝基胺。这两种产物是重要的有机合成中间体,其中β-硝基醇可以进一步转化为β-氨基醇、硝基烯烃或含硝基的羰基化合物,而β-硝基胺则可以转化为α-氨基酸或β-二胺化合物。由于β-硝基醇和β-硝基胺是许多医药中间体和天然产物中间体,因此立体选择性地催化不对称Henry反应和氮杂Henry反应具有重要的意义和很高的价值。氨基醇作为一类优秀的手性配体,可以与Lewis酸一起有效地催化多种不对称反应,如不对称环氧化反应,不对称Michael加成,潜手性酮的不对称还原(CBS反应),不对称Aldol反应,不对称Mannich反应,不对称Henry反应等。因此我们以L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐为手性源,通过较为简便地合成路线得到了12个手性β-氨基醇配体,并将它们应用于催化不对称Henry反应和不对称氮杂Henry反应。本文的研究工作主要分为以下三部分:1.手性β-氨基醇的合成。1)以L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐为原料,经过NaBH4还原得到了L-苯丙氨醇,进一步与醛缩合并还原后共得到了5种手性β-氨基醇。以上配体均用质谱、红外光谱、核磁共振氢谱以及核磁共振碳谱来进行了表征。2)L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐经格氏反应得到1,1-二取代苯丙氨醇。以此为原料,与醛缩合后还原得到了5种手性β-氨基醇,与酰氯反应得到2种手性酰氨配体。2.将以L-苯丙氨醇为骨架的配体用于催化硝基甲烷对醛的不对称Henry反应,以考察这些配体的催化性能和立体选择性。我们在实验室前人优化的条件下进行反应,但遗憾的是仅得到了中等的收率和比较低的ee值。3.将这12种配体与实验室前人合成的9种配体一起催化了硝基甲烷对亚胺的不对称氮杂Henry反应。经过筛选配体、优化铜盐和溶剂之后,反应产物的ee值达到了85.7%。