锰基电极材料的微纳化合成、表征与电化学性能研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ryu_sh
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论文发展了水热法在硼砂辅助下,不使用表活剂和模版一步合成了Mn3O4超细一维纳米线;利用水镁石晶体结构的生长习性,一步水热法合成了Mn(OH)2六角片,结合CVD法在乙炔气氛中,控制制备了一系列MnO@C核壳纳米片;在乙二醇-水-水合肼组成的三元混合溶剂热体系中,控制合成了一系列Mn(OH)2等级结构,结合高温固相法,控制制各了一系列Mn2O3多孔等级结构:室温水相一步合成Mn3O4八面体。本论文的主要内容归纳如下:1.采用一步水热法,不使用任何表活剂或模版,通过硼砂的辅助作用,在200℃反应15h,合成了直径大约为15nm长度为微米级的Mn3O4一维超细纳米线,通过时间对比实验研究了纳米线的生长过程,是由非晶纳米线晶化和由短变长的Ostwald熟化过程,在5K时,Mn3O4(?)纳米线的矫顽力为5600Oe。Mn3O4纳米线作为前驱与锂源混合通过高温固相反应,在750℃反应6h,制备了LiMn2O4致密多面体,在0.1倍率充放60次,比容量达到115mA h g-1保持率为98.3%.相关研究成果发表在CrystEngComm杂志上。2.采用水热法,利用水镁石矿结构的晶体生长习性,在180℃反应12h,一步合成了Mn(OH)2纳米片,将Mn(OH)2纳米片在乙炔气氛围下热处理,得到了尺寸约为150nm的MnO@C核壳纳米片,通过控制热处理时间和反应温度,碳层的厚度大约可控制在3.1到13.7nm的范围内。电化学性能测试结果显示,在550℃反应10h合成的MnO@C纳米片碳层厚度约为8.1nm,在200mA g-1电流密度下,放电比容量高达770mA h g-1和展示出良好的稳定性能,且比容量高于碳层厚度约为3.1,4.0,4.2,10.9和13.7nm的核壳纳米片。相关研究部分成果发表在J. Mater.Chem.(?)杂志上。3.采用乙二醇-水-水合肼组成的二元混合溶剂热体系中,在180℃反应12h,通过改变乙二醇与水的体积比,我们得到了系列Mn(OH)2等级结构,例如:纳米片组成的花状结构、纳米片组成的片状结构、部分纳米片脱离的片状结构和纳米片。值得指出的是,这些纳米片具有不同的厚度。通过在空气中600℃热处理12h前驱物Mn(OH)2,我们得到了Mn2O3多孔等级结构。电化学性能测试Mn2O3的系列样品发现,由纳米片堆积而成的多孔花状具有高的比容量和循环稳定性。在300mA g-1电流密度下,100次充放电后,比容量大约为521mA h g-1较薄的厚度和表面的多孔结构是有利于其电化学性能改善和提高。4.室温条件水相中,使用草酸铵辅助,利用四方晶系的生长习性,合成Mn3O4八面体,研究Mn3O4八面体的生长机制、磁性及电化学性能。
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