漆酶活化法竹材刨花板制造工艺及胶合机理研究

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以竹材加工剩余物为原料,研究漆酶活化法竹刨花板的制造工艺及其胶合机理,为利用漆酶制造无胶竹刨花板提供理论依据和技术支撑。采用正交试验及单因素试验研究制板工艺中漆酶处理条件和热压工艺参数;采用电子自旋共振(ESR)波谱技术检测活性氧类(ROS)自由基,研究漆酶处理竹材产生的活性氧类自由基对竹粉板性能的影响规律;通过测定对照处理的竹材化学成分和漆酶处理不同竹龄竹材产生ROS自由基含量、纯漆酶处理竹材主要成分(木质素、纤维素、半纤维素)纯组分,探讨漆酶对竹材不同化学成分的活化作用;采用X射线衍射(XRD)技术测定竹材原料纤维素结晶度,采用红外光谱(FTIR)技术测定漆酶处理引起竹材化学结构的变化。结果表明:(1)漆酶活化法竹材刨花板的最佳酶处理工艺参数为:酶用量30u/g、反应体系pH值4、处理时间2h、处理温度60℃;当板材的设定密度为0.70g.cm-3,厚度为10 mm时,最佳热压工艺参数为:热压压力4.0MPa、热压温度200℃、板坯芯层温度140℃,热压时间17.5min。在该条件下漆酶活化制造竹材刨花板内结合强度平均为0.60Mpa以上,最高可达0.71Mpa。(2)酶用量、反应体系pH值、处理温度、处理时间及Cu2+浓度等5个因子,对漆酶处理毛竹材产生活性氧类自由基有极显著影响。当酶用量为30u/g,处理时间为2h,反应体系的pH值为4,处理温度为60℃,Cu2+浓度为30mmol/L时,漆酶处理毛竹材产生活性氧类自由基的浓度最高。(3)漆酶活化制造竹粉板产生的活性氧类自由基与板材的内结合强度、静曲强度、2h吸水厚度膨胀率等物理力学性能关系密切。活性氧类自由基含量越高,板材的内结合强度越高,静曲强度越高,2h吸水厚度膨胀率越低。板材的IB与ROS自由基相对浓度呈对数函数关系,其回归方程为:y=0.15ln(x)-0.38,相关系数r=0.967;板材的MOR与ROS自由基相对浓度呈对数函数关系,其回归方程为:y=2.60ln(x)-6.90,相关系数r=0.935。2h吸水厚度膨胀率与ROS自由基相对浓度呈双曲线函数关系,其回归方程为:y=709.17/x +20.17,相关系数r=0.955。(4)漆酶处理竹材产生活性氧类自由基的含量较之空白处理明显要高。纯漆酶仅在作用木质素时产生ROS自由基,而在与纤维素、半纤维素作用的时候不产生ROS自由基。漆酶催化氧化竹材木质素,使之降解的过程中产生ROS自由基,自由基含量越高,越有利于竹刨花单元胶合成板。(5)竹刨花经漆酶缓冲溶液处理和热压处理利于提高竹刨花的纤维素结晶度。纤维素和半纤维素可降解可生成一系列含羰基的单糖,木质素降解会形成含酚羟基的分解物,在热压过程中这类物质会发生类似酚醛缩聚反应,有利于刨花板的胶合。
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