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高分子材料的结晶是高分子研究中的一个重要方向。本论文主要是以聚ε-己内酯(PCL)及其共混体系为研究对象,对聚ε-己内酯(PCL)及其共混体系的结晶形态进行了深入详细的研究。以聚ε-己内酯(PCL)为研究对象,首先采用DSC测试得到了PCL均聚物的结晶温度(TC)和熔融温度(Tm)；采用XRD测试了PCL的晶型。然后利用偏光显微镜来研究结晶温度、结晶时间以及PCL的相对分子质量等因素对PCL均聚物结晶形态的影响。结果表明：结晶温度对PCL均聚物结晶形态的影响比较显著,在较低温度下,PCL形成普通球晶,随结晶温度升高球晶尺寸逐渐增大,当结晶温度达到50℃以上时,PCL结晶形态呈现为环带球晶；结晶时间和PCL相对分子质量的改变只能够影响PCL晶体的尺寸,对PCL晶体的形态并没有太大的影响。以PCL/PVC、PCL/SAN、PCL/PC三个共混体系为研究对象,通过偏光显微镜研究PCL在不同共混体系中结晶形态的变化规律。分别讨论了共混物类型、共混组成及结晶温度对PCL结晶形态的影响。结果表明：共混体系中结晶组分在结晶过程中的结晶速率与第二组份的扩散速率之间的匹配程度是影响共混体系形成环带球晶规整性的关键因素。通过Sol-Gel方法合成了不同组成的PCL/SiO2杂化材料,并对杂化材料进行了DSC、WAXD及POM测试。结果表明：杂化材料中PCL的结晶度随SiO2含量增加而减小,当样品中SiO2含量达到60%时,PCL呈非晶态；能结晶的不同组成的杂化样品熔融温度基本相同,但是都比PCL均聚物的熔融温度低；PCL在杂化体系中的晶体结构及微晶尺寸与PCL均聚物一致,但结晶形态有所不同。这些都说明PCL在杂化体系中的结晶行为、结晶度及结晶形态受到了SiO2的影响,但PCL的结晶结构及微晶尺寸不受影响。