乙烯选择性三聚制1—己烯催化体系和反应机理的研究

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1—己烯作为线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的重要共聚单体,能明显提高聚乙烯树脂的抗冲击强度、抗撕裂程度及延长使用寿命。现今欧、美、日等发达国家己烯-1共聚树脂已占共聚产品总量的55%以上,而在我国由于缺乏己烯-1产品,大部分石化公司迄今还没有己烯-1共聚树脂牌号产品。1—己烯的生产已成为我国聚烯烃生产发展的瓶颈。 乙烯三聚法制1—己烯的优点是1—己烯选择性高,生产工艺简单。本文系统考察了以异辛酸铬、吡咯和三乙基铝组成的三元体系催化剂及以异辛酸铬、吡咯、三乙基铝和四氯乙烷组成的四元体系催化剂进行乙烯三聚的反应情况。在最佳反应条件下,使用三元催化剂,乙烯三聚反应活性可达9500g/gCr.h,己烯选择性为50%左右。使用四元催化剂,反应活性可稳定在250000g/gCr.h,产品分布中己烯含量为83%以上。催化剂组分中氯化物对乙烯三聚反应的活性及1—己烯选择性具有关键作用,本文具体考察了第Ⅳ族元素氯化物、不同构型六氯环己烷、Cl6OSi2等含氧类氯化物作第四组分,探索了它们对反应的影响。在此基础上设计出通式为的卤化物作促进剂,进行乙烯三聚反应,催化剂效率可达920kg产品/gCr·h,1一己烯选择性可达92%,实现了专利创新。用红外光谱研究催化剂各组分之间的相互作用及配位方式,结果证明了反应液中存在如下几种配位方式: 0曰曰日 0 一一R|CO 011日 吸R/月“01叭RI一CR—C一O一AI一O一C一RR,侧Nv叫一回根据研究结果提出了全新的乙烯三聚反应机理。
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