基于碳材料修饰电极的构筑及其应用

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石墨烯自2004年发现以来受到越来越多人的关注,其独特的纳米结构以及优异的物理、化学、光学和机械等性能更是引发了人们对它的研究热潮。它优良的物理化学性质,在电化学分析中可以作为很有发展前景的电极修饰材料。氧化石墨烯是制备石墨烯最重要的一种前驱体,它具有丰富的含氧基团,在对石墨烯材料进行功能化方面以及与金属复合等方面有着其独特的优势。氨基酸中既含有氨基又含有羧基,可以与氧化石墨烯上的含氧基团发生反应,除此之外,氨基酸本身的生物相容性好,可以与石墨烯结合构筑修饰电极,用于实际样品的测定。  本论文中,以石墨烯、功能化试剂以及金属纳米粒子为修饰材料,结合它们的优点构筑几种伏安传感器,对药物中的活性分子进行测定。  (1)用聚L-谷氨酸功能化电化学还原氧化石墨烯修饰电极(PLga-ERGO/GCE)建立一种简单、灵敏的检测延胡索乙素的电化学方法。系统的对延胡索乙素的电化学行为进行详细研究,并首次计算了延胡索乙素在电极上的反应动力学参数。由于该修饰电极大的比表面积和良好的导电性,延胡索乙素的氧化峰峰电流与浓度在3.0×10-7~2.0×10-5 mol L-1范围内呈良好的线性关系,根据信噪比S/N=3计算出检出限为1.0×10-7 mol L-1。将建立的方法用于中药元胡中延胡索乙素含量的检测,效果良好。  (2)通过一个简单的化学方法合成聚苯乙烯磺酸钠功能化石墨烯复合材料。制备好的复合材料用TEM、UV-Vis、红外(IR)和电化学技术进行表征。基于聚苯乙烯磺酸钠功能化石墨烯复合材料构筑了一个伏安传感器。在最优条件下,乌拉地尔氧化峰峰电流与浓度在2.0×10-9~8.0×10-8 mol L-1和8.0×10-8~2.0×10-5 mol L-1范围内呈良好的线性关系,检出限为8.0×10-10 mol L-1(S/N=3)。将建立的方法应用于乌拉地尔缓释片中乌拉地尔含量的测定,结果令人满意。  (3)通过一个简单的化学方法制备直径为5-10 nm钯纳米粒子负载聚(二烯丙基二甲基氯化铵)(PDDA)功能化石墨烯复合材料。制备好的复合材料用透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、紫外-可见光谱(UV-vis)和电化学技术进行了表征。基于PDDA-Gr-Pd纳米复合物,构筑了一个新的伏安传感器,该传感器对检测花旗松素表现出优异的电催化活性。在最优条件下,用方波伏安法(SWV)作为测定技术,花旗松素的氧化峰峰电流与浓度在4.0×10-8~1.0×10-6 mol L-1范围内呈良好的线性关系,检测限为1.0×10-9 mol L-1(S/N=3)。同时,该方法也成功地应用于中药水红花子中花旗松素含量的检测,效果良好。  (4)建立一个以芦丁为媒介体间接检测还原型谷胱甘肽(GSH)的电化学分析方法。芦丁稳定的氧化还原性质确保了检测GSH的准确性。该方法对于检测GSH具有良好的重复性(RSD=3.2%)以及重现性(RSD=4.2%)。最优条件下,线性扫描伏安技术(LSV)作为建立校正曲线的方法,其催化峰电流与浓度在2.0×10-7~3.0×10-5 mol L-1和3.0×10-5~2.0×10-4 mol L-1范围内呈良好的线性关系,检出限4.0×10-8 mol L-1(S/N=3)。将建立的方法应用于还原型谷胱甘肽滴眼液中GSH含量的检测,结果令人满意。
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