Laves相NbCr2基合金的制备、增韧及高温氧化行为与机理研究

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Laves相NbCr2合金因其优异的高温力学性能而具有作为新型高强高温结构材料应用的潜力。针对其室温脆性及较差的高温抗氧化性,本文研究了不同制备方法及工艺过程对NbCr2合金组织及性能的影响,重点探讨了晶粒细化对合金断裂韧性及高温氧化行为的作用机制;研究了相组成对Cr-Nb合金高温抗氧化性的影响规律;探究了合金元素Al及稀土元素Y对NbCr2合金断裂韧性和高温氧化行为的影响,并探讨了多元合金化对Cr-20Nb高温抗氧化性的影响及采用涂层技术提高Cr-50Nb合金高温抗氧化性的可行性。研究中发现,采用机械活化热压合成的Cr-33Nb及Cr-25Nb合金晶粒分别细化到250nm和193.3nm,其维氏硬度和断裂韧性要高于相应成分的熔铸态合金,而且单相Laves相NbCr2的Cr-33Nb热压合金的断裂韧性达到了5.7 MPam1/2 ;随着球磨时间的延长,有利于NbCr2晶粒的细化及其热固相反应合成,维氏硬度不断增加,而断裂韧性则从球磨20h的5.7 MPam1/2减小到球磨100h的3.7 MPam1/2 ,但远远高于熔铸态合金的1.3 MPam1/2 ,充分体现了细晶增韧的效果。熔铸态及热压合金950℃~1200℃氧化后均形成了以Cr2O3为外层、CrNbO4为内层的双层结构氧化膜,热压合金氧化速率均接近抛物线规律;虽然熔铸态合金在950℃空气中氧化接近于抛物线规律,但在1200℃空气中氧化类似于直线规律。随着热压温度的升高,合金氧化速率减小;保压时间由15min延长到80min时,合金氧化速率逐渐减小,但保压时间达到120min时,氧化速率又有所提高。随着球磨时间的延长,热压合金1100℃及1200℃的氧化增重并不是一直呈现下降的趋势,在球磨时间为20-35h左右,其抗氧化性最好。提出了晶粒细化对Cr-33Nb合金高温抗氧化性有着双重作用机制,即晶粒的细化促进了体系的扩散及氧化膜内应力的释放,形成了Cr2O3外膜;当晶粒过细时,导致氧化膜内生长应力的增加,引起氧化膜的开裂、脱落,从而加剧了氧化。通过系统地研究相组成对Cr-Nb合金在950℃~1200℃空气中氧化行为的影响,揭示了软第二相Cr能显著增加NbCr2合金950℃的抗氧化性能,但降低了NbCr2合金1200℃的抗氧化性能;而软第二相Nb不利于合金950℃~1200℃高温抗氧化性的提高,甚至产生了灾难性氧化。通过掺杂Al和Y来提高NbCr2合金的断裂韧性和高温抗氧化性,结果表明Al和Y分别占据了Laves相NbCr2合金中Cr原子和Nb原子的晶格位置,从而形成了反位置缺陷。合金元素Al在一定程度上改善了NbCr2合金的断裂韧性,当Al含量达到12%时,合金断裂韧性达到了6.8 MPam1/2 ,且提高了NbCr2合金1100℃的抗氧化性。Y对NbCr2合金断裂韧性和高温抗氧化性的影响均呈现先增后减的规律;当Y含量为0.1wt.%时,合金的断裂韧性最高,达到6.15 MPam1/2 ;Y含量在0.07-0.14wt.%时,NbCr2合金抗氧化性能得到提高。同时研究了Al、Si、Y多元合金化对Cr-20Nb合金高温抗氧化性的影响,结果表明,多元合金化的Cr-20Nb合金抗氧化性要好于加入单一合金元素的及纯Cr-20Nb合金,并随着Si含量的增加,合金的氧化增重越小,抗氧化性越好;SEM结果表明,添加了合金元素后,合金氧化膜与基体的粘附性得到了明显的提高。采用包埋渗Si、Si-Al共渗及Si-Al共渗+sol-gel工艺+热压的复合工艺在Cr-50Nb合金制备涂层,发现采用复合工艺制备的涂层最致密,与基体的结合最紧密,并形成了以Al2O3为外层,Si、Al、Cr及Nb扩散层为内层的复合结构;复合涂层大大提高了Cr-50Nb合金的高温抗氧化性,在1100℃经10次共100h氧化后,氧化膜仅脱落0.049mg/cm2,特别是在1200℃,氧化膜脱落量也只有0.13 mg/cm2,而且氧化增重也只有3.38 mg/cm2
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