钴基金属有机骨架材料对热塑性聚氨酯阻燃体系性能的影响及机理研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:tonymin111
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热塑性聚氨酯(TPU)是兼具塑性和弹性体性能的一类高分子材料,已广泛用于交通设备、航空航天、汽车配件和电线电缆等领域。但是,TPU极易燃烧,并伴有大量的熔滴和有毒浓烟,因此有必要对其进行阻燃处理,实现抑烟和抗熔滴。数十年来,各类阻燃剂已用于TPU的阻燃。其中,聚磷酸铵(APP)在聚醚型TPU阻燃效果较好;但是,APP的高使用量严重破坏其机械性能,因而,协效阻燃势在必行。目前,金属有机骨架材料(MOF)已用于环氧树脂(EP)、聚苯乙烯(PS)、聚乳酸(PLA)等材料阻燃;然而,将MOF用于TPU/APP体系中进行阻燃探究鲜有报道。本文通过溶剂法,制备一种钴基金属有机骨架材料和两种沸石类咪唑骨架-67材料衍生物,与聚磷酸铵协效阻燃热塑性聚氨酯,在达到TPU阻燃标准的同时降低了 APP添加量。并对三种MOF及衍生物的分子结构和TPU/APP/MOF复合材料的阻燃性能、热稳定性以及力学性能进行了表征和分析。主要研究成果如下:(1)通过两步法合成制备钴金属有机骨架材料(Co-MOF),将Co-MOF与APP协效阻燃TPU。结果表明:Co-MOF成功制备;当1.5 wt.%Co-MOF与4.5wt.%APP协效阻燃TPU时,复合材料达到UL-94 V-0级且熔滴大量减少,其LOI值提高到28.2%,并且燃烧中的热释放速率(PHRR)降到257 kW/m2。SEM结果发现,Co-MOF在APP与TPU基体之间起到相容剂作用,从而提高TPU复合材料的力学性能。(2)通过沉积和自生长法,制备沸石类咪唑骨架-67@氧化石墨烯材料(ZIF-67@GO),然后与APP按一定质量比混合添加入到TPU中。研究表明:ZIF-67成功生长到GO表面,使得GO处于单层或多层剥离状态。当ZIF-67@GO和APP添加量分别为0.5和6.5 wt.%时,TPU复合材料燃烧实现无熔滴,达到UL-94V-0等级,LOI提高到27.4%,并且TPU复合体系烟释放速率(pSPR)从0.113m2/s降低到0.058m2/s,具有良好的抑烟性能。(3)通过4,4’-二羟基二苯砜(BPS)与六氯环三磷腈(HCCP)发生取代反应,制备聚(环三磷腈-co-4,4’-二羟基二苯砜)(PZS),然后将其包覆ZIF-67,得到 PZS@ZIF-67;将 PZS@ZIF-67 添加到 TPU/APP 体系,得到TPU复合材料。测试表明:PZS@ZIF-67与APP的质量比为2:5时,复合材料达到UL-94V-0级,LOI高达30.1%,体系热释放速率以及有毒烟气释放量都大幅度下降,分别为281KW/m2和5.4m2。
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