硅藻土基非均相Fenton催化材料的制备及其降解染料废水的研究

来源 :中国地质大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:c224224224
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
水资源是人类赖以生存和发展的物质基础,一切人类活动都离不开水。但是人口的迅速增长和工农业城市的高速发展,大量的生活垃圾和工业废料直接排入水中,造成水体的严重污染,尤其是染料工业排放的染料废水已经成为重中之重的问题。染料废水的排放对环境产生严重的影响,染料废水不仅毒性大,而且很多具有致癌性,它的存在会严重影响水生生物的生长,进而影响人类的健康。由于染料的生产过程和结构比较复杂,因此,采取有效的措施对染料废水进行治理已经成为亟待解决的重要问题。Fenton技术作为治理染料废水最有前景的高级氧化技术之一,具有快速高效、设备简单、成本低和技术要求不高等优点,但均相Fenton技术体系存在明显的缺陷,即反应条件偏酸性,且反应终止后有大量的铁淤泥产生,加大了污泥的处理难度,同时Fe3+的存在增加了废水出水的色度,形成了二次污染等,因此,大量研究者将铁源固定在特定的载体上制备成固体催化剂参与反应,开发了非均相Fenton技术,不但保留了均相Fenton氧化法的高效性,同时克服了均相Fenton氧化法的缺陷。因此,在非均相Fenton催化氧化反应体系中,选择既能耐受羟基自由基又能提高催化活性的载体材料是非均相Fenton催化材料的一个重要的研究方向。本论文针对目前均相Fenton氧化技术中存在的技术瓶颈,选择具有质轻、多孔、吸附能力强、比表面积大等特点的硅藻土作为非均相Fenton催化材料的载体,对其进行了热活化处理和酸活化处理后;采用沉淀法将Fe203和Mn02负载在硅藻土上制备了两种硅藻土基非均相Fenton催化材料,通过X射线粉晶衍射、场发射扫描电子显微镜、傅里叶红外光谱、X射线光电子能谱等分析方法对其进行结构表征,探讨了催化材料制备机理;通过改变硅藻土催化材料的制备条件,探究了其结构的微观变化,同时以罗丹明B作为染料废水检验催化材料的催化性能,考察了pH、催化剂投加量、H202投加量、染料初始浓度和反应温度等因素对染料废水催化氧化速率的影响。本论文的创新点如下:(1)利用硅藻土具有质轻、多孔、吸附能力强、比表面积大等特点,选择硅藻土为载体,采用沉淀法将Fe203颗粒负载到硅藻土表面,制备了一种新型的非均相Fenton催化材料,能够在中性条件下高效催化H202降解染料废水,开拓了硅藻土作为非均相Fenton催化剂载体在治理染料废水领域的新方向。(2)在制备硅藻土负载Fe2O3催化材料的基础上,同时引入Fe2O3和MnO2开发了一种新型双组分的非均相Fenton催化材料,其协同催化效应能够发挥更加高效、快速、稳定的催化性能,根据材料结构性能与催化降解实验结果探讨了协同催化机理,为非均相Fenton技术在染料废水处理方面提供新的思路。本论文主要得到以下结论:(1)本论文对天然硅藻土进行了矿物学研究。实验所选硅藻土为吉林长白硅藻土,Si02含量为83.70%,主要杂质为粘土矿物白云母、含铁矿物赤铁矿和有机质等;通过场发射扫描电镜对天然硅藻土进行形貌观察,硅藻土中的硅藻壳体以圆盘藻为主,还含有少量直链藻,硅藻壳体基本完整,壳体表面存在大量规则的孔道,孔径为0.1.-0.5μm,但硅藻壳体外壁粘附着大量粘土类杂质矿物,大量杂质呈矿泥的形式覆盖了硅藻壳体表面,形成了一层腹膜,堵塞了大部分的孔道。(2)针对天然硅藻土本身存在的杂质和结构缺陷,采用焙烧法和酸浸法对天然硅藻土进行提纯及表面活化,重点研究了焙烧温度和酸浓度对天然硅藻土的结构、形貌以及表面性能的影响。提纯后的硅藻土中SiO2含量为92.06%;焙烧法除去了天然硅藻土中的有机杂质,当焙烧温度达到450℃时,硅藻土中有机质能大部分被去除,同时焙烧后硅藻壳体基本能保持完整的圆盘形貌,其结构未遭到破坏,覆盖在硅藻壳体外壁或是孔道中的杂质矿物被去除,部分小孔溶成大孔,孔径增大为0.329 μm,孔容达到0.735 mL/g;酸浸法除去了硅藻土中铁、铝、钙、镁等金属氧化物,白云母、赤铁矿等杂质矿物被成功分离,当HCl溶液浓度达到20%时,Al2O3的溶出率为69.26%,Fe2O3的溶出率27.07%,同时硅藻壳体外壁的杂质能被彻底的清除,孔道结构得到明显的改善,比表面积达到36.56 m2/g。硅藻土的提纯及表面活化疏通了硅藻壳体的孔道,增加内部孔道的面积和活性吸附点的数量,增强硅藻壳体表面活性,更加有利于对染料分子的吸附性能。(3)以提纯后的硅藻土为载体,采用沉淀法将Fe2O3负载在硅藻土上制备得到一种新型的非均相Fenton催化材料。X射线粉晶衍射图谱显示,负载的Fe2O3未改变硅藻土的骨架结构,主要以非晶态的形式密集串联生长在硅藻土外壁;通过场发射扫描电子显微镜观察发现,Fe2O3颗粒主要分布在硅藻土壳体表面的孔道周围,未发现孔道被堵塞现象,孔径仍然能保持400 nm, Fe2O3颗粒界面清晰,只有微许团聚,粒径约为50 nm;借助傅里叶红外光谱和X射线光电子能谱技术分析显示,硅藻土复合材料中的Fe元素以+3价态的Fe2O3的形式负载在硅藻土表面,Fe2O3颗粒在硅藻土表面上是通过Si-O-Fe键结合在一起,而不是吸附作用吸附结合在硅藻土表面。(4)研究了硅藻土负载Fe2O3合材料制备的影响因素。通过改变Fe2O3负载量、Fe3+/NaOH摩尔比例和焙烧温度等制备条件,探究了硅藻土负载Fe2O3复合材料结构的微观变化;同时以罗丹明B作为染料废水检测不同制备条件下复合材料的降解性能,确定了最佳制备条件为Fe3+的添加摩尔浓度为0.02 mol/L, NaOH的添加摩尔浓度为0.06 mol/L,焙烧温度为450℃。(5)研究了硅藻土负载Fe2O3复合材料对罗丹明B的降解性能。讨论了不同反应体系下对罗丹明B的降解实验,结果显示,在光照条件下加入硅藻土负载Fe2O3催化剂和H2O2后,反应120 min后,罗丹明B的脱色率达到98.33%,TOC去除率达到74.91%,罗丹明B的降解效果主要归因于催化剂、H2O2以及可见光照射三者的协同作用;同时对比了相同实验条件下,天然硅藻土对罗丹明B的脱色率仅为37.22%,TOC去除率不到5%,说明硅藻土表面负载的Fe2O3对罗丹明B的降解作用起到非常重要的催化作用;通过改变非均相Fenton反应体系的反应条件,得出硅藻土负载Fe2O3催化剂降解罗丹明B溶液的最佳反应条件为:在罗丹明B初始浓度为50.0 mg/L的溶液中,无需调节溶液pH,催化剂投加量为0.10 g/L、H2O2投加量为5.0 mmol/L、反应温度为25℃时,反应120 min后,罗丹明B的脱色率为98.33%。(6)在制备硅藻土负载Fe2O3非均相Fenton催化材料的基础上,为了发挥Fe/Mn的协同催化效应,采用共沉淀法将Fe2O3/MnO2同时负载在硅藻土上制备得到一种新型双组分的非均相Fenton复合材料。硅藻土负载Fe2O3/MnO2复合材料中,Fe2O3和MnO2都是以非晶态的形式存在的,其中Fe2O3颗粒均匀分散地生长在硅藻壳体表面,粒径小于50 nm;MnO2颗粒呈球形零星分散在硅藻壳体表面,其粒径约为300 nm。借助傅里叶红外光谱和X射线光电子能谱技术分析显示,硅藻土复合材料中Mn元素是以+4价态的MnO2形式负载在硅藻土表面,MnO2颗粒未与硅藻土表面形成化学键,主要是通过吸附作用结合在硅藻土表面。(7)研究了硅藻土负载Fe2O3/MnO2复合材料制备的影响因素。通过改变Fe/Mn摩尔比例和焙烧温度等制备条件,探究了硅藻土负载Fe2O3/MnO2复合材料结构的微观变化;同时以罗丹明B作为染料废水检测不同制备条件下复合材料的降解性能,确定了最佳制备条件为Fe3+的添加摩尔浓度为0.02 mol/L, Mn2+的添加摩尔浓度为0.01 mol/L,焙烧温度为450℃。(8)研究了硅藻土负载Fe2O3/MnO2复合材料对罗丹明B的降解性能。通过对比制备的两种硅藻土基非均相Fenton复合材料对罗丹明B的降解实验,在光照条件下加入硅藻土负载Fe2O3/MnO2催化剂和H202,相同的降解时间内硅藻土负载Fe2O3/MnO2催化剂对罗丹明B的降解脱色率明显高于硅藻土负载Fe203催化剂,只需要反应80min,罗丹明B的脱色率达到99.23%,说明硅藻土负载Fe2O3/MnO2复合材料是一种高效的非均相Fenton催化剂;通过改变非均相Fenton反应体系的反应条件,得出硅藻土负载Fe2O3/MnO2催化剂降解罗丹明B溶液的最佳反应条件为:在罗丹明B初始浓度为50.0 mg/L的溶液中,无需调节溶液pH,催化剂投加量为0.10 g/L、H2O2投加量为5.0 mmol/L、反应温度为25℃时,反应80 min后,罗丹明B的脱色率达到99.23%。以上研究结果表明,利用硅藻土作为非均相Fenton催化材料的载体,既能充分发挥天然矿物材料的卓越性能,又能结合Fenton高级氧化技术,对推动水污染治理起到非常积极的作用,具有良好的发展前景,是解决水环污染问题的有效途径之一,有进一步深入研究的价值。
其他文献
你见过用大铁锅烧开水的情景吗?一口直径很大的铁锅盛满水,下面柴火熊熊燃烧,不多久,铁锅里便热气腾腾,沸水翻滚,看上去惊心动魄。
文章回顾了2010年建筑教育奖获得者、哈尔滨工业大学建筑学院侯幼彬教授的研究经历,对其在中国建筑史学领域的成就、"阐释性"史学的课程教学及学生培养方式进行了简要介绍。
吐哈油田地下井况日益复杂,可能存在大孔道、砂埋层、地层伽马本底值异常等情况。超声波流量计,在实际应用中无机械摩擦,灵敏度不收环境影响,测井成功率比较高。
目的 探讨分析CT引导下精准微波消融在肝癌治疗中的应用价值。方法 实验时间为2014年12月~2017年6月,实验对象为在我院接受治疗的90例肝癌患者,将所选患者随机分为观察组(n=45
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
随着建筑业不断发展的需要,对人工挖孔桩具有施工方便、速度较快的作业工艺己为广泛使用。本文作者结合自己的实践提出来人工挖孔桩基础的工程实践中的若干经验,处理了一些挖孔
[目的]总结40多年中药教学、科研和管理经历,寻找加快自身成长、人才培养和产品研发等的经验或关键,尽力推动中药发展,使中药更好为人类健康和产业发展作新贡献。[方法]从中
目的探究分析儿童神经母细胞瘤颅面骨转移的CT与MRI特征性表现。方法回顾性分析本院2014年6月至2017年12月收治42例神经母细胞瘤颅面骨转移患者的CT与MRI资料,对其影像学特征