含环结构可交联聚芳醚酮的合成与性能研究

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本论文是以制备全芳香性可交联聚芳醚酮为背景,合成了多种双酚单体,并且在假高稀条件下,用两步法合成了含有羟基的环状单体,通过与双氟单体的反应,最终得到聚芳醚酮的共聚物。通过分子设计,将环状结构引入了聚芳醚酮的主链,侧链和封端。在加入氟化铯的条件下,实现了可溶性聚芳醚酮的热交联反应,并且对交联机理进行了研究。在高温下,氟离子进攻醚键,导致了醚键断裂;生成了酚氧铯盐的结构,氟与另外一端相连;生成的氧铯盐进攻另外的一个环状结构,导致其断裂,并与其联结,因而发生了交联反应。通过流变的测试,得到了环状结构开环的最低温度。与传统的不饱和烃类的交联不同,应用这样的交联方法,在交联聚合物的最终结构中,没有残留脂肪族化合物,并且交联反应为熵驱动的反应,因而没有热量的放出,使高温下的交联反应更容易控制。交联后,聚合物拥有较高的凝胶含量,但是聚合物玻璃化转变温度升高不大,这是由于环状单体交联后分子链之间的距离比较大,因而分子链运动相对容易。因而,相对于不饱和烃交联反应,在相同凝胶含量的前提下,环结构的交联得到的材料韧性更好,有相对较高的断裂伸长率。
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