乙酰丙酮基PVC辅助热稳定剂的制备及性能研究

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聚氯乙烯(PVC)是世界上最早工业化的树脂品种之一,在各行各业得到了广泛的应用。但是,PVC自身具有结构缺陷以及极具热敏性、极易热降解,因此,在实际应用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性。乙酰丙酮是β-二酮类物质,与硬脂酸钙/锌(CaSt2/ZnSt2)复合热稳定剂同时使用时具有协同效应,以及抑制“锌烧”现象的发生,由于乙酰丙酮沸点较低(133~140℃),直接使用时易挥发,损耗较高,只能制成盐后再使用,如钙盐、锌盐、镁盐、铝盐等。本文将通过一步异相沉淀法制备乙酰丙酮钙(Ca(acac)2)与乙酰丙酮镁(Mg(acac)2),研究反应条件对产物纯度以及白度的影响,并对产物进行结构分析,以及对乙酰丙酮基辅助热稳定剂的热稳定性能及热稳定机理进行研究。具体研究内容如下:1.一步异相沉淀转化法:称取摩尔比为2:1的原料乙酰丙酮与氧化钙在65℃下反应2 h后,得到产物乙酰丙酮钙;取摩尔比为2:1的乙酰丙酮与氢氧化镁置于溶剂乙醇中,在75℃下反应3 h后,得到产物乙酰丙酮镁,在上述条件下所制备的产物乙酰丙酮钙与乙酰丙酮镁的纯度以及白度为最佳。2.通过X射线衍射仪(XRD)、高分辨场发射扫描电镜(SEM)、傅里叶转换红外仪(IR)、元素分析仪、同步热分析仪(TG)、电感耦合等离子体光谱仪(ICP)、激光粒度分析仪对产物进行结构分析。结果表明,成功制备乙酰丙酮钙与乙酰丙酮镁样品。3.通过静态热老化实验与刚果红实验得出结论,乙酰丙酮钙、乙酰丙酮镁与金属皂类热稳定剂同时使用时具备协同作用。主效热稳定剂总质量占PVC粉的1%,并且其中的钙/锌比例为3:1时,与乙酰丙酮钙的协同作用最佳。当乙酰丙酮钙的加入量为PVC粉质量的0.4%,与主效热稳定剂的质量比为2:5时,PVC制品的热稳定性能最佳。当主效热稳定剂总质量占PVC粉的1%,并且其中的钙/锌比例为3:1时,与乙酰丙酮镁的协同作用最佳。当乙酰丙酮镁的加入量为PVC粉质量的0.6%,与主效热稳定剂的质量比为2:5时,PVC制品的热稳定性能最佳。4.乙酰丙酮金属化合物与主效热稳定剂同时使用时,乙酰丙酮金属化合物既可以与HCl分子反应,抑制PVC大子链的自降解反应,又可以与PVC大分子链上的烯丙基氯反应,抑制变色反应的发生;同时乙酰丙酮金属化合物可以与ZnCl2分子发生置换反应,减少ZnCl2分子的含量,抑制“锌烧”反应的发生。
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