钒、钼配合物的合成、结构及催化活性研究

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环己烷氧化是很重要的工业生产过程。环己醇和环己酮是该反应的主产物,也是用于合成己二酸和己内酰胺的原料,可以进一步合成尼龙-6,6′、尼龙-6、聚酰胺-6、聚氨酯泡沫和润滑油添加剂。然而,在环己烷氧化的工业生产中,仍存在着选择性低、副产物多、资源浪费和环境污染等问题,需要设计开发能够提高环己烷转化率和产物选择性的环境友好型催化剂。本论文合成了钒配合物[(VO)3(μ2-O)2(2,2′-bipy)3(H2O)3(SO4)2]·3.5H2O (1)、[VO(2,2′-bipy)2(SO)4)]·MeOH·H2O (2)、[VO(C5H7O2)(BC9H7N6I3)]2(3)、[V(dipic)(Hbdc)(2H2O)](4)、[V2((dipic)2(H2btec)(4H2O)]·2H2O (5)和钼配合物[(TpMoO2)2(μ-O)]·CH3OH (6)、(Tp4-IMoO2)2(μ-O)(7)(2,2′-bipy=2,2′-联吡啶;dipic=2,6-吡啶二羧酸;Hbdc=间苯二甲酸;H2btec=均苯四甲酸;Tp=三聚吡唑硼酸盐;Tp4-I=三聚(4-碘代吡唑)硼酸盐),并用元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征。其中,配合物1、2、6和7是首次合成的,其晶体结构用X-ray单晶衍射方法进行了测定。此外,用热重分析和X-ray粉末衍射对配合物6和7进行了表征。为了开发设计新型环己烷催化氧化催化剂,我们考察了所合成的配合物在以过氧化氢为氧化剂的均相环己烷催化氧化反应中的催化活性(最佳活性与反应条件如表1所示),讨论了硝酸和过氧化氢用量、反应溶剂以及反应温度等因素对催化剂催化活性的影响,并初步探讨了反应机理。
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