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蔗糖聚合物是指糖组分通过不同的化学反应途径引入到聚合物分子链中而形成的一种生物可降解的功能高分子材料。本文以酶化学法合成了一种具有精确结构的含糖聚合物。
第一步,用多孔无机材料做载体,以载体涂布法作为蛋白酶proleather FG-F的固定化方法,以福林酚法为固定化酶活的测定方法,对蛋白酶FG-F的固定化进行了研究。结果是:硅藻土为FG-F的最佳载体,在硅藻土与酶的质量比为6:1的条件下,缓冲溶液的最佳pH为8至10,最佳固定化温度为40℃。
第二步,以蔗糖和己二酸二乙烯酯(Divinyl adipate,DVA)为原料,以固定化蛋白酶FG-F为催化剂,在有机相中选择性地合成了己二酸单乙烯基蔗糖单酯(sucrose monovinyladlpic acid ester,SMVA)。用TLC、HPLC、FT-IR、MS、NMR等对产物SMVA进行了表征,确定了SMVA的结构为2-O-己二酸单乙烯基蔗糖酯。证实了固定化蛋白酶FG-F催化的反应,蔗糖的酰化位置在C-2位置。在有机相中,考察了有机溶剂种类及含水量、加酶量、反应温度、反应时间对DVA转化率的影响,得到了DVA的最佳转化率为:在DMF介质中,含水量0.25%,反应温度45℃,酶质量浓度100 mg/mL的条件下,反应3d,DVA的转化率率为52%。
第三步,以蔗糖和DVA为原料,以固定化磷酸盐为催化剂,在非水相中也能选择性地合成了SMVA。用HPLC、TLCFT-IR、MS、NMR等对产物SMVA进行了表征,确定了SMVA的结构。考察了有机溶剂种类、反应温度、固定化磷酸盐的加入量、反应时间对SMVA产率的影响。得到了合成SMVA的优化条件:在100 mL DMF中,10 g固定化磷酸盐,50℃,反应1d,SMVA的产率为54.7%。
用得到的含双键蔗糖酯SMVA为单体,以氧化还原体系引发了SMVA的均聚,合成了含蔗糖聚合物-聚(2-O-己二酸单乙烯基蔗糖酯)。用GPC对其进行了表征。结果表明所制备的蔗糖基聚合物具有较高的分子量和较窄的分子量分布。
蔗糖基聚合物作为非诺落芬钙药物缓释片剂的载体,对其在人工肠液的缓释性能进行了初步探索,经动态渗析法测定,10h内非诺落芬钙在人工肠液中能够平稳地缓慢释放,缓释效果较好。