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乙烯催化氧化生产乙醛工艺产生大量高浓度有毒有机废水。该废水有机物难于直接生物处理去除,需要开发脱毒预处理技术。本文对乙醛废水中有机污染物组成及生物毒性进行了分析,对废水脱毒预处理技术进行了筛选和工艺参数优化,得到以下主要结论:乙酸、醛类、有机氯类是乙醛废水主要特征污染物。废水对厌氧产甲烷污泥和好氧活性污泥均具有显著的毒性。采用膨胀颗粒污泥床(EGSB)反应器处理含乙醛废水的自配废水,当乙醛废水投加浓度大于300mg/LCODCr时,厌氧污泥活性受到明显抑制,CODCr去除率和产甲烷速率大幅下降。脱毒预处理技术筛选结果表明,碱解预处理可显著降低乙醛废水的生物毒性。反应时间、反应温度和碱投加量是影响乙醛废水碱解预处理效果的重要因素。对于废水好氧活性污泥毒性的削减,在反应时间为0.5h,碱投加量为1.2g/L,反应温度为30℃,活性污泥OUR抑制率即可有大幅下降;对于废水厌氧产甲烷污泥毒性的削减,在反应时间为3h以上,反应温度为60℃、碱投加量为2g/L以上,有利于产甲烷抑制率大幅下降。乙醛废水中大部分醛和有机氯在碱性条件下较容易分解,但少部分对厌氧产甲烷污泥毒性较高的有机氯类和醛类物质在碱性条件下分解缓慢。乙醛废水经碱解预处理后进行厌氧处理,与未经预处理相比,废水投加量同为300mg/LCODCr情况下,CODCr去除率由未经预处理的61.4%上升至98.4%,厌氧生物处理的去除效果显著改善。当进水浓度提高至原水浓度时,CODCr去除率仍可达到86%左右,碱解-生物产甲烷处理组合工艺处理乙醛废水在技术上是可行的。