金属链基磁性配合物的合成、结构及性质研究

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近年来,金属配合物在光、电、磁等领域的广泛应用而引起了化学家和材料学家们的广泛关注。同时,由于水(溶剂)热、离子热合成法在金属有机配合物、无机材料和无机—有机杂化材料合成上的应用,许多结构新颖的配合物被合成出来。本文主要是研究了溶剂热、离子热反应下四个配合物的合成、结构及性质。全文主要分为三个章节:第一章是前言部分,简单介绍了水(溶剂)热、离子热合成方法以及离子热合成的研究进展,磁学基础理论和磁分子材料,尤其是三维M-O-M骨架的磁性材料的研究进展。此外还介绍了配体2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑形成的金属配合物的研究现状。第二章在离子热条件下选用[bmim]BF4(bmim=l-butyl-3-methyl imidazolium)为溶剂,分别由CoS04/Co(OAc)2得到了两个钴的配合物[NH4][Co(OH)SO4](1)和Co3(OH)2(OAc)4(2),两个配合物均为三维骨架结构。在配合物1中,两个Co(1)06八面体和一个Co(2)06八面体共顶点连接形成线形的三核Co(1)-Co(2)-Co(1)单元,该单元通过硫酸根连接形成二维层状结构。相邻层中的Co2原子通过硫酸根连接进而扩展为三维网络结构。配合物2是一个新颖的醋酸羟基钴磁性化合物,含有三维的Co-O-Co骨架—由共顶点的八面体链与另外一个八面体以共边的形式桥联形成。该磁体表现为自旋玻璃行为。配合物2的重要性表现在:(1)非传统方法(离子热反应)合成该磁体;(2)在杂化材料中3-D的M-O-M(M=过渡金属)连接是很少的;(3)三维Co-O-Co骨架的新化合物的磁结构性质研究方面存在挑战。第三章选取配体2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑(2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, HAMTD)与金属盐CdCl2/NiCl2溶剂热反应下得到配合物Cd(AMTD)Cl(3)和N(CH3)4[Ni(AMTD)Cl2](4),两个配合物均为三维超分子结构。配合物4中Ni(1)Cl4N2八面体和Ni(2)Cl4N2八面体共边形成[NiCl2N2]∞链,[NiCl2N2]∞链通过氢键作用形成三维超分子结构。
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