炭黑填充聚二烯烃橡胶复合网络的构成与演变

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本文借助无转子硫化仪MDR2000、橡胶加工分析仪RPA2000、动态力学分析仪DMA、透射电镜等表征手段,通过结合橡胶含量、硫化转矩、静动态力学性能等物理量的变化,系统地考察了炭黑填充顺丁橡胶(BR)、天然橡胶(NR)、集成橡胶(SIBR)三种通用聚二烯烃橡胶中复合网络的构成及其在硫化过程中的演变规律。  本工作首先考察了炭黑填充顺丁橡胶混炼胶复合网络的构成,然后考察了填充不同含量炭黑的BR混炼胶中复合网络在硫化过程中的演变情况。结果表明:炭黑填充顺丁橡胶形成填料网络的临界值为30份;体系中炭黑份数越多,其硫化程度越大;硫化过程中转矩的变化主要为橡胶大分子交联的贡献;硫化增大了填料-填料相互作用;硫化时间达到t10时体系中就已经形成了影响分子链运动性的初级硫化交联网络;炭黑份数的增多影响了BR的低温结晶性能,导致DMA测得的填充混炼胶的损耗因子峰温移向低温。  随后考察了炭黑填充天然橡胶混炼胶中复合网络的构成,同时考察了不同含量炭黑的NR混炼胶复合网络在硫化过程中的演变情况。结果表明:与BR相似的是,随炭黑份数增大,体系硫化程度增加;硫化过程中转矩的变化主要来自橡胶大分子交联的贡献;硫化初期体系中形成了影响分子链运动性的初级交联结构,但并未形成能够承担载荷的交联网络。与BR不同的是,随炭黑份数的增大,DMA测得的损耗因子峰值变小,峰宽明显变大,且峰温移向高温;DSC测试结果表明,混炼胶的玻璃化转变温度(Tg)基本不随炭黑份数的变化而变化,NR结合胶的Tg只是略低于相应的混炼胶。  通过对集成橡胶SIBR硫化网络和硫化特性的研究表明:与异戊橡胶,顺丁橡胶和丁苯橡胶相比,在150℃硫化时,未填充集成橡胶SIBR的焦烧时间t10较长,热硫化速度t90~t10最慢;炭黑填充后SIBR的t10和t90-t10明显缩短,炭黑的加入使SIBR具有硫化速度较快,硫化平坦性较好的特性;但集成橡胶SIBR在高于170℃硫化时,产生了明显的硫化返原现象,并导致胶料具有较高的压缩温升和动态损耗;原位FTIR研究表明:180℃高温硫化过程中SIBR的1.4-聚异戊二烯单元有顺反异构现象出现。因此,集成橡胶SIBR最合适的硫化温度为150℃。实验还发现,炭黑N-330对胶料的t10促进作用较大,对IR和SBR的t90-t10并没有促进作用,但对SIBR和BR的t90-t10促进作用明显。
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