五氧化二钒催化过氧化氢氧化蒎烯的研究

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单萜烯烃的催化氧化反应具有重要的经济价值,深入探究此类反应很有必要。本文主要研究了α-蒎烯、β-蒎烯这两类单萜物质的典型代表在五氧化二钒催化过氧化氢氧化的条件下的反应。五氧化二钒是常见的一种催化剂,并且催化性能良好,所以很早就被广泛应用于催化反应。研究主要从以下几个方面。(1)研究了五氧化二钒催化过氧化氢氧化α-蒎烯、β-蒎烯的反应,考察温度,时间,溶剂种类及用量,催化剂的用量,蒎烯与过氧化氢物料比等对该反应的转化率以及产物选择性的影响。结果表明:在20℃条件下在丙酮溶剂中反应4个小时后,反应的转化率和选择性分别达到90.0%、47.4%;在加入少量乙酸后,反应的转化率稍有下降,但主要产物水合蒎醇的选择性有所升高,达54.1%。这也说明在弱酸环境中主产物水合蒎醇更容易生成。研究工作还通过滴定反应后过氧化氢的剩余量,考察过氧化氢的利用率,发现在室温条件下。总体来看,此反应具有操作简单,耗能低,反应活性高的特点。(2)α-蒎烯较易氧化,氧化后产物较多且难以分离,许多研究中均未展开分离工作。本论文中尝试用水蒸气减压蒸馏、萃取以及柱层析分离法进行分离,经过多次尝试,最终得到较少种类的混合产物,并对产物进行了气相色谱-质谱等表征,通过比对分析确定产物的结构。(3)五氧化二钒催化过氧化氢氧化α-蒎烯的机理研究还尚为成熟,也是研究工作的难点,研究主要从两方面入手,一是通过仪器表征催化剂反应前后的结构变化和反应液的组成尝试探索反应的机理。一是根据表征结果提出反应中可能有丙酮酸氧钒生成的可能性,进一步合成了催化剂丙酮酸氧钒,通过α-蒎烯的催化氧化反应对丙酮酸氧钒的催化性能进行了考察,结果表明:室温条件下,丙酮酸氧钒有良好的催化效果,产物分布与五氧化二钒的产物一致,主要产物均为水合蒎醇。
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