电化学条件下苯乙酮及其衍生物的合成

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:NobelHsu
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21世纪以来,随着全球经济与科技的高速发展,人类越来越意识到可持续发展的重要性。许多合成化学家都注重绿色化学的研究方向,即在整个合成过程中做到对环境友好,尽量不再使用有毒、有害的物质以及采取安全、高效的合成路线和方法。有机电合成具有很多显著地优点,比如以电子作为清洁的“反应试剂”,避免了有毒或危险的氧化剂和还原剂的使用;在电合成过程中,电极电位或者电流大小是可以有效控制的,因而可以改变电极反应速度,减少副反应,提升目标产物的收率和选择性;电解过程使得许多反应在常温常压下即可进行,提高了合成的安全性以及可操作性,等等。因此电化学有机合成为合成化学家们提供了绿色环保合成的崭新思路以及有力工具。本论文主要介绍了通过电化学的手段,以苯乙炔和乙基苯的衍生物作为反应底物,成功制备了一系列取代苯乙酮类化合物。目前已报道的此类化合物的合成方法当中,多数需要用到各式各类的金属催化剂以及氧化试剂。尽管取得了不错的反应效果,但苛刻的反应条件、昂贵或制备过程复杂的金属催化剂和当量的氧化剂的使用,使得它们在有机合成中的应用受到了一定程度的限制。而通过电化学的手段,我们发展了制备各类苯乙酮衍生物的绿色方法:(1)利用分开的电解池以及配备阴离子交换膜的反应装置成功制备了一系列α,α-二卤代苯乙酮化合物,反应在室温下的水溶液中即可进行,产率最高可达94%。(2)通过在氧气条件下的电化学氧化的手段成功制备了一系列单酮和多酮类化合物,底物的适用范围比较广泛,产率可达95%。以上策略均避免了有毒或昂贵的金属催化剂和氧化剂的使用,并且反应在常温常压下即可完成,操作安全简便。同时,通过控制实验和循环伏安测试我们对相关的反应机理进行了一定的研究,对反应产物的衍生应用也进行了探索。综上所述,我们发展了电化学条件下的各种苯乙酮类化合物的制备策略。该方法以苯乙炔和乙基苯的衍生物为原料,无需添加金属催化剂和氧化剂,常温常压下操作即可,符合绿色化学理念,丰富了绿色有机合成的领域。
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