芳基碘催化烯烃氧化裂解反应的研究

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本论文主要完成了芳基碘催化烯烃氧化裂解生成羰基化合物这一反应,主要研究工作如下:1、以芳基碘作为反应的催化剂,氟硼酸作为反应的添加剂,间氯过氧苯甲酸作为反应的氧化剂,在温和条件下实现了烯烃氧化裂解生成醛/酮的反应(Scheme 1)。反应体系中,芳基碘首先被氧化剂氧化生成+3价的活性高价碘中间体,高价碘与烯烃配位而活化烯烃,进而发生烯烃氧化裂解生成相应的醛/酮(Scheme 2)。该方法以芳基碘作为反应的催化剂,在温和条件下实现了烯烃选择性氧化为相应的醛/酮的转化,并设计对比试验对反应机理进行了研究,为实验室实现烯烃断裂生成醛/酮提供了有效的方法(Scheme 3)。最终确定的反应条件为:1.2 m L甲苯和0.4 m L水做为反应的混合溶剂,2.2 eq的间氯过氧苯甲酸作为反应的氧化剂,2.2 eq的氟硼酸作为反应的添加剂,以碘苯作为反应的催化剂,在30℃完成了末端烯烃选择性氧化为相应的醛,并对底物的反应进行了研究。2、以不同的取代烯烃为底物,1.2 m L甲苯、0.4 m L水和0.4 m L的六氟异丙醇作为反应的混合溶剂,2.2 eq的间氯过氧苯甲酸作为反应的氧化剂,2.2 eq的氟硼酸作为反应的添加剂,以碘苯作为反应的催化剂,反应温度为35℃,反应时间为4 h,完成了取代烯烃催化裂解为相应的酮,并对不同位置取代烯烃的底物反应进行了拓展研究同时对几种二羰基产物进行了转化探究(Scheme 4)。
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