基于甲基丙烯酸(N,N-二乙基氨基乙酯)的线性、环形和蝌蚪形嵌段聚合物研究

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不同的拓扑结构,具有不同于线性聚合物的特性。环形和蝌蚪形聚合物具有不同于线性聚合物的特性,但由于复杂的拓扑结构合成难度较大,限制了其广泛的应用研究。聚甲基丙烯酸(N,N-二乙基氨基乙酯)(PDEAEMA)具有丰富的应用前景,比如作为稳定剂,纳米凝胶,水凝胶,牙科应用或眼内透镜生物材料等。基于甲基丙烯酸(N,N-二乙基氨基乙酯)的环形和蝌蚪形嵌段共聚物研究尚未见文献报道。本文首先通过原子转移自由基聚合(ATRP)合成了线性嵌段共聚物PNVCL-b-PDEAEMA,并通过Cu(Ⅰ)催化炔基/叠氮(CuAAC)点击反应,合成了环形均聚物c-PDEAEMA和蝌蚪形共聚物(c-PNVCL)-b-PDEAEMA,其中环形均聚物c-PDEAEMA在较高的浓度(≤20 mg/mL)合成得到。对以上合成的三种聚合物分别通过了凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振氢谱(~1H NMR)和红外光谱(IR)等手段进行表征。性能表明,嵌段共聚物PNVCL-b-PDEAEMA的LCST具有浓度依赖性。随着pH的增大PNVCL-b-PDEAEMA的LCST逐渐减小,而其粒径逐渐增大。并对线性嵌段共聚物PNVCL-b-PDEAEMA进行了鬼臼毒素的载药胶束实验。环形聚合物c-PDEAEMA与线形聚合物l-PDEAEMA相比,CMC值增大,粒径也较其前体增大,聚合物PDEAEMA和环形聚合物c-PDEAEMA在溶液中形成的胶束均为球形,随着pH的增大均聚物的化学位移值逐渐增大。环形均聚物c-PNVCL-OH和蝌蚪形共聚物(c-PNVCL)-b-PDEAEMA均具有浓度依赖性,(c-PNVCL)-b-PDEAEMA的CMC值较环形均聚物c-PNVCL-OH小,(c-PNVCL)-b-PDEAEMA在水溶液中形成的胶束为不规则的球形,随着pH的增大蝌蚪形共聚物(c-PNVCL)-b-PDEAEMA的LCST逐渐减小,而其粒径逐渐增大。
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