芳香二羧酸配位聚合物的构筑与性能研究

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对于金属-有机配位聚合物的研究,近年来受到科学家们的广泛关注。芳香羧酸配体以其强配位力和多彩的配位方式越来越多地被应用到配位聚合物的构筑中。本论文选择了三种不同的芳香二羧酸作为基础桥联配体,加入含氮端基配体或桥联配体作为辅助(第二)配体,共同与过渡金属离子(Zn2+, Cd2+)配位,通过水热或溶剂热方式自组装得到了10个新的一维链状、二维网状配位聚合物,通过单晶X-射线衍射法测出了这10个配合物的晶体结构,并用元素分析、红外测试、热重分析、粉末X射线衍射、荧光等手段对它们进行了细致的表征和测试。本文主要分为三部分:1.以刚性不对称芳香二羧酸3,4’-联苯二羧酸(3,4’-H2bpdc)作为第一配体与过渡金属离子Cd2+、第二配体4,4-联吡啶(4,4’-bpy)构建了一个双层结构的二维层状配合物,层内框状结构中有一个自由DMF分子。此配合物具有对乙醇选择性交换吸收的性质,可以迅速吸收乙醇分子释放DMF分子;对水亦有此作用,但速率较慢;当浸泡于甲醇中时,可以快速释放DMF。所以此化合物有潜力作为一种多功能选择性分离和鉴别的材料。2.选择刚性不对称羧酸3,4’-H2bpdc或2,4’-H2bpdc作为主要有机配体,引入中性桥联或端基螯合配体,与Zn2+组装合成了7个不同维数的配位聚合物,并着重探讨了含N柔性桥联辅助配体或刚性端基螯合辅助配体对晶体结构堆积方式、延伸方向的影响。构建配位聚合物结构时,中心金属Zn2+首先与3,4’-bpdc和2,4’-bpdc形成一维链,桥联辅助配体1,3-双毗啶基丙烷和1,4-双咪唑基丁烷将此链连接成为较高维数的二维结构,端基辅助配体则通过与中心金属配位封住一维链的横向延伸方向,最终形成为一维链状结构。3.当5-甲基-间苯二甲酸、1,4-双咪唑基丁烷与Cd2+作为反应原料时,在不同的pH环境下,水热法合成了两种不同结构的二维层状配合物。探讨了在配位聚合物的组装过程中,pH调控对金属有机配位聚合物结构组装的影响作用。
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