1,3-二(4,4,4-三氟甲基-1,3-氧代异丁基)苯金属配合物的荧光及催化性质研究

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双β-二酮及其衍生物作为金属离子的重要配体,其金属配合物在发光领域和催化领域等都有着广泛的应用。本文合成了一个结构新颖的含有吸电子基(-CF3)的双齿1,3-二(4,4,4-三氟甲基-1,3-氧代异丁基)苯(BTP)配体,并通过红外、紫外、核磁、质谱对配体进行了表征。同时,利用该配体与稀土金属螯合形成13种稀土金属配合物:[Ln2(BTP)3(H2O)4][Ln=Sm (1), Eu (2), Nd (3), Yb (4), Gd (5)];[Ln2(BTP)3(bpy)2][Ln=Sm (6), Eu (7), Nd (8), Yb (9), bpy=2,2-联吡啶];[Ln2(BTP)3(phen)2][Ln=Sm(10), Eu (11), Nd (12), Yb (13), phen=1,10-邻菲啰啉];并通过元素分析、红外、紫外、热失重等对配合物进行了表征,通过单晶测试确定了配合物1-9的分子结构,其中包括5个二元稀土配合物和4个未见报道的三元稀土配合物。其次,对钐、铕、钕、镱四个系列稀土配合物的固态、液态激发和发射光谱进行了测试,测试结果分析表明配体BTP能够有效敏化稀土离子(Sm3+, Eu3+, Nd3+,Yb3+)发出特征荧光,同时辅助配体2,2-联吡啶和1,10-邻菲啰琳有荧光增强的作用。最后,开发出以双β-二酮为配体促进碘化亚铜催化Ullman交叉偶联反应的新体系,分别考察了BTP、CuI、18-冠-6、反应温度、碱、溶剂、反应气氛等条件对该反应气氛的影响,进行了工艺优化,并利用该体系合成了16个芳基亚胺类化合物。
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