聚醚型亚磷酸酯及其在高烯烃氢甲酰化反应中的应用

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该文基于温控相转移催化理论,设计、合成了一类具聚醚链的非离子亚磷酸酯型膦配体OPGPP,在聚醚链的长度与亲油基大小匹配时,此类配体具逆反温度-水溶性特性——浊点.浊点温度的高低取决于分子结构中的亲水其即聚醚链的长度与亲油基的大小.研究还发现,某些无机盐的加入会降低配体浊点,浊点降低的大小跟加入无机盐的种类和量关.研究中设计了烯丙醇的常压水相加氢反应动力学来考虑OPGPP与Rh形成的配合物催化剂的"逆反温度-水溶性特性.该文将OPGPP的铑配合物应用于催化水/有机两相1-正癸烯的氢甲酰化反应.详细考察了溶剂、反应时间、温度、压力、膦/铑化等各种因素对催化反应的影响.为避免配体的水解,该文对在有机溶剂中的溶解性及其铑配合物在单有机相中高碳烯烃氢甲酰化的催化性能进行了研究.
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