【摘 要】
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超支化聚酰亚胺(Hyperbranched polyimide)是一种新的、很有发展潜力的高分子材料。它有独特的三维体型分子结构,高度支化的分子链分布,以及高分布密度的表面端基官能团。这
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超支化聚酰亚胺(Hyperbranched polyimide)是一种新的、很有发展潜力的高分子材料。它有独特的三维体型分子结构,高度支化的分子链分布,以及高分布密度的表面端基官能团。这些结构特点赋予了它不同于线性聚合物的优异性能,如流变性能,溶解性能,热性能以及化学多功能性等。本文的目的是利用乌尔曼反应,合成得到三氨基单体1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯(TAPOB),并使之与一系列商业化二酸酐单体反应,制备了超支化聚酰胺酸和超支化聚酰亚胺。首先合成了1,3,5-三(4-硝基苯氧基)苯(TNPOB),再将TNPOB还原得到TATOB。研究了反应中,催化剂的种类和反应条件的控制对最终产物的影响,得到了比较合理的TAPOB合成路线,即利用间苯三酚和对硝基氯苯反应,在碳酸钾催化下回流反应得到TNPOB,再利用钯碳/水合肼还原,氮气保护下反应得到TAPOB。将TAPOB与二酸酐反应,得到了超支化聚酰胺酸和聚酰亚胺。经过红外表征发现,反应得到了端酸酐基的超支化聚酰胺酸和超支化聚酰亚胺;经过支化度表征,发现端酸酐基的超支化聚酰亚胺的支化度为100%;经过GPC分析,发现端酸酐基超支化聚合物的分子量中等,分子量分布较宽。经过黏度分析,发现超支化聚合物和同等条件下的线性聚合物相比,特性粘度低很多。超支化聚合物有很好的溶解性能,室温下可溶于DMAc,DMF,DMSO等强极性溶剂。超支化聚酰亚胺具有很好的热稳定性,较高分子量的超支化聚酰亚胺在氮气氛围中10%热失重温度在可达500℃。
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