PVF薄膜热分解特性及粘接性能研究

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聚氟乙烯(PVF)为白色、部分结晶聚合物,具有含氟聚合物所具有的优良性能,如耐候性、热稳定性、化学稳定性、低表面能等,并且具有优良的机械强度、耐磨强度,可用于防腐蚀涂层、屋顶和墙面装饰材料、电容器薄膜、抗盐雾的电气仪表零件涂层、园艺温室薄膜及各种食品包装容器表面涂层,而且还是重要的太阳能电池背板材料。由于分解起始温度(210~220℃)与加工温度(170~200℃)相接近,所以一般不用热塑成型方法加工,而大多加工成薄膜和涂料。PVF的低表面能决定了它很难与别的材料进行粘接。因此对于PVF薄膜的热分解特性、使用寿命及粘接性能的研究是十分必要的。本论文全面研究了PVF薄膜在N2和Air中的热分解特性,通过TG-DTG,得到了PVF在N2和Air中的热失重情况,结合Kissinger最大失重法求得在空气中活化能(Ea为251.083kJ-mol-1)比氮气中活化能(Ea为297.558kJ·mol-1)低,可见在Air中PVF比在N2中易分解。Flynn-Wall-Ozawa法在相同失重率条件下,同样存在空气中的活化能比氮气中的活化能低,这个趋势与Kissinger法的结果相吻合。利用Coats-Redfern方法求得其热分解动力学方程为一级反应;采用Dakin经验关系式成功描绘出了其在氮气和空气中的寿命-温度曲线,进行了使用寿命预测。通过寿命温度曲线,可以知道PVF在N2气氛下使用25年的最高温度为118.4℃,而在空气中使用25年的最高温度为89.4℃。验证了PVF能满足作为太阳能背板材料设计使用年限的要求。为了更好的了解PVF的分解,利用TG-FTIR,可知PVF在空气和氮气中的分解首先是脱除HF,然后随着温度的提高,C-C断裂,环化生成苯等芳香族化合物挥发分。PVF在两种气氛中的分解存在区别:在空气中部分碳链会被氧化生成长链的羧酸。本论文设计合成了一种含氟胶粘剂,用于PVF薄膜间以及PVF膜与PET膜的粘接。采用甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯自由基聚合合成侧链含氟的多羟基聚合物作为羟基组份;聚四氢呋喃二醇、聚丙二醇与六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯合成端基为-NCO的聚氨酯预聚体(PU-1),并利用红外、凝胶渗透色谱对其结构和分子量分布进行表征。通过设计不同氟含量的多羟基聚合物可实现与PU-1制备成不同氟含量的含氟粘合剂,并利用这一系列粘合剂进行PVF-PET复合薄膜的粘接以及PVF薄膜自身的粘接。通过对粘接材料的拉伸-剪切强度、剥离强度测试,用以评价合成的含氟聚氨酯粘合剂对PVF薄膜及PVF-PET复合薄膜的粘接性能。结果表明:当含氟量在0-8%时,粘接强度先呈上升后下降的趋势,且在2.7%时达到最大值。此时PVF薄膜的剪切强度为0.29MPa,剥离强度0.58N·cm-’,并可长期在60℃的条件下使用而不出现脱胶等失效行为。而对于PVF-PET复合薄膜,在F%为2.7%时的剥离强度为8.12N·cm-1,经24h沸水蒸煮后,其剥离强度为7.71N·cm-’,完全满足作为太阳能电池背板粘接胶的使用要求。
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