加氢催化预硫化剂的研究与开发

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采用卤代烷烃、硫化钠和单质硫为原料,在相转移催化剂的作用下分两步合成出了预硫化剂。考察了第一步反应温度、第二步反应时间、催化剂用量和单质硫用量对合成预硫化剂硫含量(质量分数)的影响,通过正交试验确定出最佳合成工艺条件;测试分析了所合成预硫化剂的粘度、硫含量和分解温度等物化性质;并运用气相色谱-质谱联用仪对所合成硫化剂进行了定性分析,探索出预硫化剂可能的合成反应机理;利用30m L固定床高压加氢微型连续实验装置,进行了加氢催化剂的器内湿法预硫化实验,考察了整个硫化过程中硫化剂用量、升温速率和氢油比对预硫化后催化剂活性的影响情况,确定最佳预硫化工艺条件;比较了该硫化剂与常用硫化剂的应用情况,同时对硫化后的加氢催化剂进行了XRD?SEM?BET等表征。实验结果表明:以溴乙烷、硫单质和硫化钠为原料在相转移催化剂的作用下合成的有机多硫化物闪点高、硫含量高、分解温度范围较宽,与传统合成方法相比,该方法合成条件温和、反应物转化率高。最佳合成工艺条件为硫与硫化钠摩尔比为4.5:1,第一步反应时间30mim第一步反应温度为50°C?第二步反应时间为1.25比第二步反应温度为常温,相转移催化剂用量为硫化钠的0.03倍(摩尔比),溴乙烷的用量为硫化钠的2倍(摩尔比)。通过气质联用仪分析得到了混合硫化剂的成分及各组分含量,并推断出了可能的合成反应机理。对加氧催化剂进行了预硫化,确定的最佳硫化工艺条件为硫化压力2.0MPa?LHSV(液时空速)为1.0 h],F(H2)/?(oil)约100,硫化油硫含量2.0%,升温程序为起初从室温升到200?C,恒温4 h?再以15"C-h"1的速率升到290°C’恒温6 h,最后以15"C-h"1的速率升到340°C恒温4 h,整个硫化过程耗时23.3 h,硫化后的加氢催化剂硫化度高、活性好。
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