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Mo(W)/S/Cu(Ag)簇聚物不仅具有新颖的骨架与拓扑结构，而且在催化、生物过程以及非线性光学材料等领域有着非常广泛的应用。本文主要探讨了溶剂配位金属阳离子对W/S/Cu簇聚物阴离子骨架结构的影响，成功合成了八个具有新颖结构的W/S/Cu簇聚物，并通过X-射线单晶衍射、红外、紫外以及元素分析表征了它们的结构。
[Yb(DMSO)8][WS4Cu4I5](1),
[Gd(DMSO)8]2[W3S12CU13I13](2),
[Nd(DMSO)6(DMF)2][WS4Cu4I5]·2DMSO(3),
{[Yb(DMAC)6(DMF)][WS4Cu5I6]}n(4),
{[Yb(DMSO)5(DMF)2][W2S8Cu12I11]}n(5),
[Ce(DMSO)8][Ce(DMSO)7(DMF)][W2S8Cu10I12](6),
{[Sm(DMSO)8][Sm(DMSO)6(DMF)2][W3S12Cu14I14]}n(7),
{[Ho(DMSO)8][WS4Cu5(SCN)6]}n(8)。
1.使用单一溶剂配位的金属阳离子为模板调控W/S/Cu簇聚物的骨架结构。通过使用DMSO溶剂分别与稀土金属阳离子yb3+和Gd3+进行配位形成的配位金属阳离子为模板合成了两个新的W/S/Cu簇聚物。簇聚物1的阴离子具有新颖的五核结构。簇聚物2是由[W3812Cu13I13]6-簇为构建单元的二聚体。
2.使用混合溶剂配位的金属阳离子为模板调控W/S/Cu簇聚物的骨架结构。通过使用DMF和DMSO混合溶剂与金属离子Nd3+，yb3+配位形成的配位金属阳离子为模板合成了簇聚物3和5。簇聚物3为带额外面鸟巢型结构。在簇聚物5中，构建单元[WS4Cu6I]3+通过共用Ⅰ原子，最终形成了一个三维立体结构。使用DMAC和DMF混合溶剂与yb3+配位形成的配位金属阳离子为模板合成了簇聚物4。簇聚物4的阴离子是由构建单元[WS4Cu5I6]3-通过Ⅰ桥联而得到一维波浪形链状结构。
3.使用混合金属阳离子为模板调控W/S/Cu簇聚物的骨架结构。通过使用DMSO和DMF的混合溶剂与稀土金属阳离子Ce3+、Sm3+配位得到的混合金属阳离子为模板，导向合成了簇聚物6和7。簇聚物6和7都有着新颖的阴离子簇骨架结构。簇聚物6为由两个簇构建单元聚合形成的零维结构。簇聚物7的阴离子具有一维鱼骨架结构。
4.使用不同的铜盐为原料合成具有配位金属阳离子的W/S/Cu簇聚物。用CuSCN为原料合成了含[Ho(DMSO)8]3+阳离子的簇聚物8。该簇聚物具有二维平面网状结构。