太阳能吸热器用β-Sialon/Si3N4复相陶瓷材料的研究

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太阳能储量大、分布广泛,是开发和应用潜力最大的清洁能源,近年来成为国内外研究的热点。太阳能热发电是太阳能利用的重要方式,是最具发展空间和应用前景的太阳能利用技术。本课题以国家"973计划”为依托,针对目前塔式太阳能热发电系统中吸热体材料的需求,展开了高性能吸热体材料的研究。本文以α-Si3N4、AIN和各种含铝矿物为主要原料,采用无压、埋粉烧结法,设计并制备了用于塔式太阳能热发电吸热体材料的β-Sialon以及β-Sialon/Si3N4复相陶瓷。探讨了不同金属氧化物和稀土氧化物作为烧结助剂对样品结构和性能的影响。测试了烧成样品的吸水率、气孔率、体积密度、烧成收缩、抗折强度、抗热震性、抗氧化性以及相组成和微观结构测试。探讨了样品组成、制备工艺、微观结构和性能之间的关系。重点研究了影响样品抗热震性能和抗氧化性能的因素,探讨了样品抗热震和抗氧化机理。主要研究成果如下:(1)以α-Si3N4、煅烧铝矾土和AlN为主要原料,添加MgO和Y2O3为烧结助剂,设计了C系列配方。实验发现,MgO和Y2O3的助烧作用显著,C1-C4样品均按预期合成了Z值从1到4的β-Sialon。经1560℃烧成C2样品(62.17wt%Si3N4、28.71wt%煅烧铝矾土、9.12wt%AlN、外加5wt%MgO和3wt%Y2O3)的性能最优。样品吸水率为7.38%,气孔率为19.22%,体积密度为2.61g·cm-3,抗折强度为88.43MPa,热膨胀系数为6.64×10-6℃-1(室温~900℃),室温导热系数为5.56W/m·K。样品的相组成为镁铝尖晶石(MgAl2O4)、β-Sialon、 α-Si3N4和β-Si3N4。研究表明,随着Z值增大,β-Sialon晶体尺寸增大,结构疏松。当Z=2时,β-Sialon具有较高的强度和良好的高温稳定性,含量越高,样品的强度和抗热震性能越好。(2)为进一步提高样品的强和度致密度,在C2基础上,采用Y2O3、La2O3和硼砂为烧结助剂设计了D系列配方。研究表明,经1580℃烧成D2样品(62.17wt%Si3N4、28.71wt%煅烧铝矾土、9.12wt%AIN、外加3wt%Y2O3和3wt%La2O3)性能最佳,吸水率为3.33%,气孔率为9.45%,体积密度为2.84g·cm"3,抗折强度为160.73MPa,热膨胀系数(室温~900℃)为6.06×10-6℃-1,室温导热系数为7.8W/m·K。经1300℃氧化100h后样品的增重率为25.56mg·cm-2。样品强度和高温性能较C2有了很大提高。D2样品的相组成为β-Sialon、β-Si3N4和刚玉。微观结构致密,气孔少且分布均匀,样品综合性能优于C2。(3)抗热震机理研究表明,样品中生成大量β-Sialon,与Si3N4紧密结合,赋予样品高的致密度、强度和导热性能,保证样品在热震过程中不会产生过大的表面张应力而发生破坏。样品抗热震性能优异,经30次热震循环实验后(室温~1100℃)C2和D2样品完好,抗折强度比热震前有不同程度的提高。抗氧化机理研究表明,β-Sialon/Si3N4复相陶瓷具有良好的抗氧化性能,氧化过程属于“钝化氧化”。样品的致密度高,氧气扩散进入其内部的速率较小。β-Sialon和Si3N4氧化后在样品表面形成致密的石英和莫来石层,随着时间的延长,氧化物层增厚,氧化速率减慢,符合抛物线增长规律。(4)以D2为粉料配方,加入各种添加剂配制陶瓷料浆,采用前驱体浸渍法制备了β-Sialon/Si3N4复相泡沫陶瓷。经154℃C烧成E2样品的气孔率为82.55%、抗压强度为0.89MPa。经30次热震后(室温~1100℃)样品外观完好,满足国标GB/T25139-2010对泡沫陶瓷的要求。XRD分析表明E2具有与D2相同的相组成。SEM分析表明,样品筋骨粗壮,气孔发育完好,以连通气孔为主,保证空气在其中的顺畅流通,三维连通的结构赋予样品高的换热效率。适合用作塔式太阳能热发电系统的吸热体材料。
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