柴油深度加氢脱芳催化剂的研究

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柴油深度脱芳是实现清洁柴油生产的关键技术,尽管引入分子筛的贵金属催化剂具有较高的加氢脱芳性能和抗硫稳定性,但是酸性分子筛催化剂的抗裂解结焦性能差,影响了催化剂的使用寿命,成为该催化剂工业应用的瓶颈。本论文针对超清洁柴油生产的两段加氢工艺的第二段深度脱芳工艺所采用的高性能催化剂的研制,设计了HY分子筛负载的贵金属作为柴油脱芳催化剂,采用模型化合物和实际柴油原料的反应体系,研究了不同的载体改性方法与工艺对HY分子筛负载贵金属催化剂的活性稳定性和选择性的影响。论文工作可以概括为三个方面:首先,考察HY分子筛直接负载的贵金属催化剂的催化性能时发现,HY分子筛直接负载的贵金属催化剂尽管具有较高的加氢饱和和开环性能,但是由于HY分子筛的酸性太强,中孔孔容较少使催化剂在用于芳烃加氢时深度裂化较为严重、催化剂的活性稳定性不高;其次,研究不同改性剂和改性工艺改性载体HY分子筛时发现,尽管不同的改性剂和改性工艺对载体分子筛改性的影响有所不同,但是均能够调变分子筛的酸性和扩展二次成孔的孔容:适量的氟化物、NaOH溶液、钒溶液、酸溶液和高温焙烧法改性Y型分子筛能够有效地降低分子筛过强的酸性并形成较多数量的中孔;而通过铬溶液和有机胺溶液改性对于Y型分子筛扩孔效果不理想,增加中孔的数量不多;第三,结合以上的研究结果优选出最佳改性剂和改性条件,设计了改性HY分子筛复配的贵金属催化剂用于模型化合物和实际柴油原料的加氢评价。结果表明,改性分子筛与贵金属复合的催化剂具有较好的芳烃饱和性能、较低的裂化活性。
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