纳米空间内气体水合物的应用研究

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气体水合物,作为种重要的笼型化合物,具有其独特的性质。随着这门学科的不断发展,气体水合物理论得到不断的丰富。目前人们已经开始将气体水合物应用到各化工领域当中。在这些应用当中,最具有代表性的便是油气领域的天然气存储。天然气作为一种清洁可再生能源,其在能源结构中的比例日益加大,传统的储运方式的不足日益显露。天然气水合物(NGH)存储方法一直以来作为比较有前途的新型储运方式,吸引了研究学者的广泛注意。利用多孔介质实现在纳米空间内进行的天然气湿储(WNG),克服了NGH以往的缺点,提高了天然气水合物的生成速率,微尺度下更有利于水合物分解,使充放气速度得到提升。采用此法,降低了存储压力,节约了储运成本。本文通过分析甲烷在多孔材料内生长情况,确立了最适于天然气湿储的孔径范围是1.6nm-3nm。基于此结果,本文尝试采用多种活化方法,最终发现,孔内水活化法可以对材料孔径进行较好的控制,并制得适用于天然气存储的材料WAC-4,其表面积高达3456m2/g,其1.6nm-3nm处孔容高达0.97ml/g。WAC-4湿炭上甲烷最高重量储量可达64%,在充放气实验中,10MPa下其最甲烷体积储量为202V/V(STP)。N2/CH4分离一直以来是吸附界的难题,我国目前加大了对煤层气页岩气的开发利用,对氮气甲烷高效分离技术的需求更为迫切。纳米空间内水合物法分离氮甲烷是一种新的尝试,文中通过添加四氢呋喃,降低了两种气体的水合物生成压力,使水合物法和变压吸附工艺结合成为可能。实验表明,在多孔物质内添加四氢呋喃溶液,甲烷水合物生成压力降到0.35MPa,氮气水合物生成压力降为1.5MPa,利用两者生成压力的明显差异,采用变压吸附的工艺,对浓度56.65%的原料气进行富集。在不同操作压力下得到最高富集浓度为75%。通过分析显示,在纳米尺度空间内,由于水合物尺寸极小,水合物笼型结构一旦生成,氮气甲烷分子均可进入笼内。故此法不宜用于N2/CH4分离乙烯作为唯一可在超临界区域内生成气体水合物的物质,其有着更为独特的应用领域,如超临界水合物萃取,本文对纳米空间内乙烯水合物进行了系统的研究,发现乙烯水合物在多孔炭材料上有着独特的水合物生成行为。乙烯在孔内生成气体水合物可分两步完成,首先是乙烯分子进入大笼内,构成水合物晶体,在压力足够大的时候,乙烯分子开始填充进小笼,而材料的孔径对水合物的这种行为有着重要的影响。随着孔径的增加,这种分步形成的现象,变得模糊,最终消失。CO2作为温室气体,其填埋一直是个重要的课题,以多孔硅胶模拟海地硅酸盐环境,研究CO2水合物的生成行为有着重要的意义。本文考察了三种硅胶上CO2水合物的生成行为,发现孔径对CO2水合物的生成有着重要的影响,当孔径过大时,水合物很难生成。
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