过渡金属与羟基羧酸构筑的化合物的合成、表征及性质研究

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本论文利用几种不同的有机羟基羧酸类配体为基本构筑单元,通过有机含N配体的“修饰”,构筑新型的金属-有机配合物,研究这类化合物的合成条件及规律。 利用水热技术和常规合成方法,合成了四种未见文献报道的新型的有机-无机杂化化合物,对这四种化合物的合成及晶体结构进行了详细讨论,并对它们的IR,UV-vis,EPR,TGA和磁学特性等性质进行了初步研究。 1.通过引入苹果酸(malic acid),设计合成和结构表征了3种新型的金属-有机配位聚合物,对化合物1进行了磁学性质研究: [Ni(H2O)(C4H4O5)]·H2O 1 [Ni(H2O)(mal)(phen)] 2 [Cu(mal)(bpy)]·3H2O 3 化合物1是一个新颖的三维孔道结构网络,如果把Ni原子看作一个四连接点,该化合物显示非互穿的金刚石拓扑结构。化合物2和3均是由{ML}配合物片段通过苹果酸交替连接而成的一维链状结构。由于第二种有机胺的引入造成化合物2和3堆积结构的差别:化合物2为紧密堆积三维超分子结构,而化合物3则是具有1-D隧道的三维超分子网络。 磁学性质研究发现,化合物1具有铁磁性。 2.利用柠檬酸为基本建筑单元,在水热条件下自组装形成1种新型后过渡金属-柠檬酸杂化化合物,并进行了晶体结构表征: [Cd3(H2O)2(C6H5O7)2]n 4 化合物4是第一个具有扩展型结构的镉柠檬酸盐的例子。该化合物为孪晶,由50%左旋和50%右旋的结构组成。
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