用于丙交酯立体选择性开环聚合的双金属中心铝系席夫碱催化剂

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作为目前广受关注的环境友好高分子材料之一,聚乳酸又被称为聚丙交酯,丙交酯分子就存在右旋丙交酯、左旋丙交酯以及内消旋丙交酯三种旋光异构体,这几种单体开环聚合的到聚乳酸的主链就拥有多种链接方式包括无规立构PLA、杂同立构PLA、间同立构PLA、嵌段立构PLA、全同立构PLA。这些聚合物的主链链接序列方式对聚丙交酯的物理性质有很大程度的影响,纯的右旋聚乳酸和左旋聚乳酸可以形成性质更优异的立体复合物。通过立体选择性聚合外消旋丙交酯,可以得到性质较接近的嵌段立构聚乳酸。催化剂作为合成这种材料的关键部分,成为了研究的热点。在众多催化体系中,席夫碱金属配位催化剂具有优异的表现,在这些席夫碱配体中,结构新颖的双金属以及多金属中心席夫碱催化体系逐渐走入了人们的视线。我们设计了一种构筑合成多金属中心席夫碱配体方法,并且使用此方法合成了一系列双金属中心席夫碱配体,表征了这些化合物结构,并研究了其铝配合物在催化外消旋丙交酯开环聚合中的立体选择性,聚合动力学以及配体上不同取代基团如吸电子基团、不同立体位阻基团对聚合反应速度以及立体选择性的影响,验证了聚合反应遵循一级反应动力学,双金属中心催化剂对外消旋丙交酯的开环聚合聚合具有可控性以及立体选择性,其中大立体位阻的催化剂立体选择性最优
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