含1,5-二氮环辛烷手性配体的合成及其在不对称催化中的应用

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通过手性氨基酸的酯化和硼氢化物的还原得到八个手性氨基醇化合物.手性氨基醇和氯乙酰氯作用可得到手性酰胺醇化合物,和原氯乙酸三乙酯反应可同时得到手性酰胺醇和噁唑啉化合物;该文合成了八个手性酰胺醇和八个手性噁唑啉化合物.1,5-二氮环辛烷和手性酰胺醇或噁唑啉反应得到一类全新的手性配体.该文合成了八个含手性酰胺醇和八个含手性噁唑啉的四齿配体、二个含手性酰胺醇和二个含手性噁唑啉的三齿配体.另外,通过苄胺和手性噁唑啉反应得到了一个三齿配体.在配体合成的基础上,利用化学计算软件优化和分析了该文所合成配体的空间构象;确认配体处于一个容易和金属离子形成稳定配合物的优势构象下.运用电子光谱方法分析和探讨了四齿配体铜(Ⅱ)配合物的构型,结合配体的空间构象,得出配合物具有近似四方锥构型.将该文合成的部分配体的铜(Ⅱ)配合物应用于烯烃的不对称环丙烷化反应,其中对二苯乙烯的反应中,e.e.值达到了20﹪左右,取得了较好的效果;并结合配合物的构型对反应机理进行了探索.将该文合成的部分配体应用于醛的不对称烷基化反应,达到了良好的效果,其中对苯甲醛的乙基化反应中,e.e.值最高达到了42﹪以上.
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