双功能非负载型Ni-Mo催化剂的制备及芳烃加氢开环性能研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:beyondzcy
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随着环保法规和柴油质量要求的日益严格,对柴油的硫、氮含量、十六烷值和密度提出了更为苛刻的要求。非负载型催化剂具有很高的加氢活性,能够使多环芳烃深度饱和,但由于缺乏酸性组分,无法进行环烷烃的选择性开环,进而不能提高柴油十六烷值,因此研究具有加氢和开环双功能的非负载型催化剂具有很好的应用前景。在无碱体系中制备出含有ZSM-5胚胎前驱体的溶液,发现晶化温度过高、晶化时间过长以及硅铝比过大都会使ZSM-5胚胎前驱体生成微晶结构。选用晶化温度120 oC,晶化时间3 h,硅铝比45的前驱体溶液对Ni-Mo复合氧化物进行改性,发现随ZSM-5胚胎前驱体加入量的增多,催化剂的酸性及比表面积增大,孔径略有减少。萘加氢开环活性结果显示,随反应温度的升高,萘转化率下降,裂化活性增加,并且选择性随前驱体溶液加入量的增加而增加。当ZSM-5胚胎前驱体的加入量占Ni-Mo复合氧化物的0.50mL·g-1,反应温度380 oC时,开环选择性可达10.8%。采用不同合成方法制备双功能催化剂,其中高温晶化法制备的双功能催化剂具有较好的比表面积和孔结构,同时检测出B酸。考察ZSM-5胚胎前驱体不同含量,催化剂的不同制备条件(晶化时间、晶化温度、硅铝比、焙烧温度)对催化剂结构和性质的影响。研究发现,当ZSM-5胚胎前驱体溶液加入量占Ni-Mo前驱体浆液的0.5 mL·mL-1,晶化温度120 oC,晶化时间5 h,硅铝比45时,催化剂具有较好的比表面积,孔结构和酸性。焙烧温度也会影响催化剂的物相性质,随焙烧温度增加,催化剂的孔结构性质变差,酸性也减弱,300 oC为最优的焙烧温度。选用萘为模型化合物进行催化剂加氢开环反应性能的评价。结果表明,随反应温度的升高,萘转化率下降,开环选择性先增加后降低;同一温度下,随着晶化温度,晶化时间和硅铝比的增加,萘转化率呈先增加后减小的趋势;而开环选择性随晶化温度和晶化时间的增加而增加,随硅铝比的增加而降低。反应温度为360 oC时,在晶化温度120oC,晶化时间7 h,硅铝比45条件下,催化剂的加氢活性位和酸性位能够很好地匹配,萘转化率达96.7%,开环选择性达31.7%。
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