油墨中溶剂在复合包装材料中迁移规律的研究

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本文主要是针对复合包装材料中油墨溶剂残留及迁移行为进行检测分析与研究,以发现其对包装食品的品质和安全的影响规律,为油墨风险监控和质量监督提供科学依据和决策参考。首先采用顶空气相色谱—质谱法(HS-GC-MS),对顶空加热装置的平衡时间和平衡温度进行优化和筛选,建立快速、高效提取企业中复合包装使用油墨以及印刷后复合包装材料中残留溶剂的方法。采用顶空气相色谱—质谱法对印刷厂16种溶剂型油墨分别进行了残留溶剂的检测和定性定量分析,检测结果表明油墨样品中有15种检出了挥发性有机物,其中12种含有苯系物,苯系物的检出率高达75%,酯类溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和乙酸异戊酯。采用顶空气相色谱—质谱法对8种印刷后未使用的食品包装袋进行残留溶剂的检测和定性定量分析,结果表明市售8种印刷包装袋残留溶剂的结果中苯类溶剂的检出率高达62.5%,其中甲苯的最高检出量为0.132 mg/m~2。建立固相微萃取技术对油墨中常用溶剂提取方法和GC-MS分析方法,筛选最佳的萃取头为50/30μmDVB/CAR/PDMS,最优提取时间为25min和热解析温度为70℃。采用此方法,对市售小食品中残留溶剂进行抽检和定性分析,研究结果表明食品中含有酮类、酯类、苯类等化合物。根据对油墨和印刷后未使用包装袋中残留溶剂的检测结果,选用检出率高、代表性较好的丁酮、乙酸丁酯、甲苯为研究目标对象。研究了影响包装膜中三种油墨溶剂残留量的因素并进行了分析。对六种不同包装材料进行印刷处理,选择水性食品模拟液蒸馏水、酸性模拟液(3%、6%乙酸)、醇性模拟液(10%、40%乙醇)和脂肪性模拟液(正己烷),比较迁移物在不同的温度(常温23℃、40℃)随时间变化的迁移行为。研究结果表明,乙酸丁酯在包装袋上残留量大小依次为正己烷(0.011mg/m~2)>3%乙酸(0.009 mg/m~2)>10%乙醇(0.007 mg/m~2)>蒸馏水(0.005 mg/m~2),与甲苯的残留量相比,乙酸丁酯和丁酮的残留量较小;对于溶剂向食品模拟液中的迁移量,总体呈现先增加后趋于平衡,随着温度的升高,迁移速率较快,迁移量较大的规律。达到平衡时,甲苯向正己烷中迁移量最大达到40.2mg/L。建立了三种溶剂在不同包装材料中迁移的数学模型。单层包装材料中溶剂向食品模拟物的迁移模型符合公式(?),K1的取值范围在0.846~0.932时,能使实验值与估测值误差小于7.6%;双层材料迁移模型符合模型公式(?)的取值范围在 0.884~0.903 时,实验值与估测值误差小于8.4%;三层包装材料迁移较为复杂,采用SPSS软件进行数学建模,分别筛选出甲苯迁移最优模型为y=L/1+b0e-xb1,乙酸丁酯迁移最优模型为y=logb1x+b0,丁酮迁移最优模型为y=b0+hx+b2x2+b3x3。采用这些数学模型对复合包装材料中油墨残留溶剂向内装物中迁移量进行预测,与实测结果误差基本控制在10%范围内,对食品包装安全检测、分析和监管有较高的参考价值。
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