异腈作为有机合成化学中重要的氮源,无论是在杂环化学还是在多组分反应等都得到了广泛的应用。随着异腈有机小分子反应研究的不断推进,人们试图将异腈这类化合物应用于聚合物的合成,以制备含有杂原子的聚合物材料。近年来,仅有为数不多的几个课题组致力于异腈的聚合研究,主要集中在异腈的活性/可控聚合,多组分聚合反应等,而聚合物的结构则仅限于聚异腈、聚酯或聚酰胺这几类,缺乏多样性,仍有大量基于异腈的聚合反应亟待我们去开发。因此,建立基于异腈的新型聚合反应,制备具有新颖结构的聚合物就显得尤为重要。在本文中,我们开首先发了异腈与叠氮制备聚碳二亚胺的聚合反应。通过系统的聚合条件优化,表明该聚合反应具有高效、快速、条件温和(6 h,室温)等优点,成功以高达93%的产率制备了聚碳二亚胺,重均分子量可达75 000 g/mol。而且,所制得的聚合物具有高热稳定性和高折光指数等。此外,该聚合物可以轻易地被有机酸所后功能化,得到聚N-酰基脲。同时,可以将异腈、叠氮、有机酸进行一锅法多组分串联反应,同样可以得到聚N-酰基脲。在聚合物中引入TPE结构单元,P1/2c与PAU-3都展现出聚集荧光增强行为。其次,我们成功开发了异腈、磺酰叠氮与芳香胺的多组分聚合反应。该反应在空气氛围中,80 ~oC下反应1 h就可以99%的产率得到分子量高达39 800 g/mol的磺酰胍聚合物。而且聚合物具有优异的溶解性和非常好的热稳定性。未来,基于异腈单体的性质,我们可以开发出更多异腈参与的聚合反应,以制备更多性能优良、丰富多彩的聚合物材料。