胺类配体金属有机化合物一直以来都是金属有机化学研究的热点之一。该类化合物作为催化剂或材料在有机合成、烯烃催化聚合、制药、工程塑料等诸多领域有着广泛的应用。 本工作的目的是以苯胺为母体,通过取代、加成等反应,修饰或产生新的官能团,从而合成两类配体结构——桥连双脒基配体[bridged bis(amidinate)ligands]与非桥连的单脒基配体。以此为基础,利用经典的金属有机化学的合成方法,得到了一系列金属有机化合物以及以它们为反应物所得到的过渡金属有机化合物(钛、锆、锡等)。对得到化合物的表征,我们依靠的主要手段是X-射线单晶衍射、核磁共振和气相色谱—质谱联用仪。此外,我们还对有关的金属化合物的烯烃催化活性进行了测定。 第一章为导论,详细的介绍了本论文工作的相关研究背景。分为两部分。一为金属与类金属胺基化合物(metal and metalloid amide)。金属与类金属胺基化合物是金属有机物中一个重要的分支。由于胺基本身的电子排布结构、电负性等特征,此类化合物表现出许多特异性,也因此受到广泛关注。关于它们的研究及其应用几乎涵盖了金属有机化学的所有领域,同时结合M. F. Lappert及刘滇生教授小组的一些工作,从合成方法、路线、及产物的结构上做进一步的讨论;第二部分探讨该类化合物的电子与结构特点、X-射线单晶衍射数据、合成方法等内容。 第二章讨论了本工作中非桥连的单脒基配体的合成与结构。合成部分论述了具有离域π键的脒基类配体的合成及其相应的锆金属有机化合物的合成。同时也包含了对比较少见的离子型六元环锆金属有机化合物生成机理的探讨。另一部分是对产物的波谱行为的研究。主要以X-射线单晶衍射数据为重点进行讨论。 第三、四章分别阐述了本论文中桥连配体及其所有钛、锆、锡金属化合物。仍分为合成与结构讨论两部分。合成部分简要说明它们的合成方法、路线及反应性;其中包括我们发现的一些新颖的化学结构(如配位型锡的六元环产物及其生成过程中的环合消除(Cyclization-Elimination)机理;配体与四氯化钛作用时硅氮键的断裂及端基钛化合物的生成等)。在结构部分,对每一个化合物分别进行阐述,并对相关化合物做了较深入的讨论。 第五章重点就过渡金属有机化合物催化烯烃聚合的发展及现状进行了阐述,同时对本工作中得到的金属化合物的催化活性进行了测定并对其结果进行了讨论。