【摘 要】
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喹啉及其衍生物在染料和药物合成中起着十分重要的作用,喹啉的部分加氢产物1,2,3,4-四氢喹啉及完全加氢产物十氢喹啉也是重要的药物中间体,广泛应用于制造农药、染料等。本文制备
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喹啉及其衍生物在染料和药物合成中起着十分重要的作用,喹啉的部分加氢产物1,2,3,4-四氢喹啉及完全加氢产物十氢喹啉也是重要的药物中间体,广泛应用于制造农药、染料等。本文制备了负载型8%Ru/ZrO2纳米催化剂,用于喹啉选择性加氢反应的研究。用HRTEM和XPS对还原后的Ru/ZrO2催化剂进行了表征,表明钌处于高分散低价态,其平均粒径为10nm。考察了温度、压力、反应时间、溶剂等反应条件对喹啉加氢反应的转化率和选择性的影响。在比文献报道的反应条件温和的情况下,实现了喹啉高选择性加氢成十氢喹啉。在80℃、4MPa、2.5h、异丙醇为溶剂时,反应的主产物为部分加氢产物1,2,3,4-四氢喹啉。升高反应温度和压力,延长反应时间,不需要补加催化剂,喹啉可完全氢化为十氢喹啉,其转化率>99%,选择性为>95%。并对喹啉的加氢机理进行了探索。具有光学活性的烯丙基醇是合成许多生理活性药物的重要中间体,前手性酮不对称加氢反应是制备具有光学活性仲醇的一种重要方法。本文合成了一种非手性单膦、手性二胺与钌形成的配合物RuCl2[P(C6H5)3]2-(S,S)-DPEN,以此为催化剂、异丙醇为溶剂,在KOH存在下,考察了反应温度、氢气压力、碱的浓度、底物和催化剂摩尔比等反应条件对苄叉丙酮加氢反应催化活性的影响。在优化的反应条件下,苄叉丙酮加氢反应的转化率大于99%,生成α,β-不饱和醇的选择性大于99%、对映选择性达到了58%ee以上。
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