硫化铅固载四(五氟苯基)金属卟啉催化环己烷氧化性能研究

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为模拟细胞色素P—450酶中轴向配体活性调节作用,实现温和条件下环己烷的高效催化氧化,在本研究中,我们选用硫化铅为载体,通过极性吸引和配位键作用固载四(五氟苯基)金属卟啉[M TPFPP],制备硫化铅[PbS]负载金属卟啉非均相催化剂[MTPFPP/PbS],探讨其催化氧化环己烷的性能,以及根据催化结果提出可能的催化反应机理。本实验研究主要包括以下工作内容:1.概述固载金属卟啉、环己酮和环己醇制备工艺研究进展。2.参照文献合成载体硫化铅、四(五氟苯基)金属卟啉以及固载金属卟啉。3.用UV-Vis、FT-IR、XRD、TG-DTA、BET、SEM和XPS等表征手段对这些仿生催化材料的形态与结构进行分析研究。4.在无任何还原剂和溶剂的体系中,采用单因素变量法找到固载催化材料(M TPFPP/PbS)催化氧气氧化环己烷的最适宜反应条件;并在此条件下,考察固载催化剂M TPFPP/PbS的重现性能,及将未固载金属卟啉M TPFPP在同等条件下作对比研究。5.催化结果显示:将载体硫化铅于最优反应条件下催化环己烷,催化效果不佳。但将四(五氟苯基)金属卟啉负载到硫化铅上后,用仅含1 mg M TPFPP当量的硫化铅四(五氟苯基)金属卟啉可重复使用催化氧气氧化环己烷6次,显示出比未固载M TPFPP具有更好的催化活性和重现性能。三种催化材料的催化活性顺序为:Co TPFPP/PbS> Fe TPFPP/PbS> Mn TPFPP/PbS.6.结合相关文献分析,推测硫化铅四(五氟苯基)金属卟啉催化环己烷可能为自由基参与的反应。
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