细晶W-25Cu合金的致密化工艺及性能研究

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W-Cu合金兼具W和Cu的优良特性,具有强度高、硬度高、导热导电性能好、热膨胀系数低等优点,常作为电接触材料、热沉积材料、电火花加工材料和高温结构材料而被广泛的应用于航空航天、军事工业、电器仪表工业等领域。然而,由于W(3380℃)和Cu(1083℃)互不相溶且二者熔点相差较大,常用粉末冶金的方法来制备W-Cu合金。以超细及纳米粉体为原料,采用细晶烧结技术可以制备出高致密W-Cu合金,因此近年来纳米W-Cu粉体制备成为研究热点。  本文采用水热法-共还原法原位合成纳米W-Cu复合粉末,采用粉末冷等静压成型-真空烧结-低温包套热挤压联合制备工艺,抑制了高温液相烧结过程中出现的晶粒长大,制备出了高致密度细晶W-Cu合金。研究了新型细晶W-Cu合金物理、力学性能与电接触行为,探讨了微观组织与性能变化对合金电接触性能的影响。主要结论如下:  以Na2WO4·2H2O和Cu(NO3)2·3H2O为原料,采用水热-焙烧工艺制备前驱体粉末,研究了浓度和 pH值改变对合金元素回收率的影响。结果表明,在溶液浓度为0.6 mol/L且pH值为5.5时,W和Cu的回收率可以达到99%以上。水热产物以糯米状的CuWO4·2H2O为主,粒度细小均匀,介于15~20 nm。水热产物500℃焙烧2h后转变为多边形的 CuWO4焙烧粉末,粉末粒径细小均匀,介于为30~60nm。  焙烧产物在800℃氢气气氛下还原90min后得到纳米W-Cu复合粉末。相比一段还原,两段还原得到的W-Cu粉末粒度更小,分散性更好,颗粒尺寸介于100~200nm。同时还发现,还原过程中先被还原出来的Cu相,在W相的还原过程中不仅起到催化作用,使得氧化钨的还原温度降低,而且在W相还原过程中可以起到异相形核和钉扎作用,细化晶粒。两段还原W-Cu复合粉末形态更好。  纳米W-Cu复合粉末烧结工艺研究表明,经冷等静压和真空烧结后其相对致密度仅为88.56%,烧结体中存在较多空隙,W、Cu结合不致密。采用包套热挤压工艺可以提高其致密度和物理性能,挤压温度和挤压比影响最大。随着挤压温度的升高,合金致密度先增大后减小;增大挤压比能够提高 W-Cu合金的致密度和物理性能。挤压比λ=11.11,1090℃热挤压条件下,合金综合性能最优。此时,合金晶粒细小,可以形成完整的Cu网络结构组织;其致密度达到99.45%,硬度达到273HB,电导率达到52.3%IACS,抗拉强度达到282MPa。同时发现,挤压过程中,W颗粒没有发生明显的变形,主要是Cu相发生塑性变形。与横截面组织相比,纵截面的组织更加均匀、致密、细小。挤压棒热处理可使合金微观组织位错密度降低,加工硬化得到回复,致密度和导电率有所提高,硬度有所减小。  细晶W-Cu合金电接触行为研究发现:当接触电压>36V时,阴阳两极间出现了材料转移方向的变化,由阴极失重变为阳极失重。发生材料转移时,主要是阳极表面的Cu相转移到阴极表面,使得阳极表面出现凹坑,阴极表面形成凸起,并在触头表面形成W区、富Cu区等,同时生成孔洞、裂纹和珊瑚状结构等多种特征电弧侵蚀形貌。电弧侵蚀后,触头表面由Cu、W和WO3三相组成。  在电弧侵蚀过程中,燃弧时间和燃弧能量均随电压和电流的增大而增大,分断过程燃弧能量和燃弧时间均小于闭合过程燃弧能量和时间。分断过程中,燃弧能量和燃弧时间随操作次数的变化波动较小,闭合过程中,燃弧能量和燃弧时间随操作次数的增加变化波动较大。随着电压、电流和操作次数的增加,接触电阻变化较小,表现出良好的电接触性能。
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