【摘 要】
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基于金属卡宾的硫叶立德[2,3]-σ重排反应也被称之为Doyle-Kirmse反应,是构建含C-S键化合物的有效策略之一。通过该方法,我们以芳基重氮乙酸叔丁酯、烯丙基三氟甲基硫醚为反
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基于金属卡宾的硫叶立德[2,3]-σ重排反应也被称之为Doyle-Kirmse反应,是构建含C-S键化合物的有效策略之一。通过该方法,我们以芳基重氮乙酸叔丁酯、烯丙基三氟甲基硫醚为反应底物,在手性铜催化剂催化下实现了高对映选择性的不对称三氟甲硫基化反应。论文的第一部分主要是反应底物和手性配体的合成。以苯乙酸为起始原料通过酯化和重氮转移两步反应合成了芳环上含不同取代基的苯基酯基重氮化合物;以烯丙基氯、TMSCF3、硫磺、KF、CuSCN为反应底物一锅法地合成了烯丙基三氟甲基硫醚;以丙二腈为原料通过两步反应合成了一系列连接部位亚甲基上含双取代基团的双噁唑啉Box配体。论文的第二步部分对反应体系进行了探究,通过对反应底物、配体、溶剂、温度等因素的筛选,确定了最适的反应条件:以手性铜-L5络合物为催化剂,对二甲苯为反应溶剂,30℃情况下苯基酯基重氮化合物与烯丙基三氟甲基硫醚反应6h,以中等到优秀的收率和对映选择性得到目标产物,最高可获得98%收率,92%ee。该方法为含C-SCF3键有机分子化合物的构建提供了一种高效的方法。
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