双极膜技术在电合成3-甲基-2-吡啶甲酰胺中的应用

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3-甲基-2-吡啶甲酰胺是合成药物的一种重要中间体,传统的合成方法存在副产物多,难分离,收率低等缺点。本文研究了以MnO2/MnOOH电对为媒介电催化氧化合成3-甲基-2-吡啶甲酰胺的工艺。超声波震荡下,在稀碱溶液中,阳极生成几纳米~几十纳米尺寸的MnO2可将2-氰基-3-甲基吡啶氧化为3-甲基-2-吡啶甲酰胺,自身被还原为MnOOH。MnOOH旋即在阳极上又被氧化生成MnO2,MnO2/MnOOH电对在阳极区中循环发生,达到了节约资源的效果。将柔性链聚乙烯醇(PVA)分别与天然高分子海藻酸钠(SA)、壳聚糖(CS)共混,从而增强了两者的柔韧性及双极膜界面层的相容性。分别以FeCl3和戊二醛为交联剂,对PVA-SA和PVA-CS进行改性,制备了PVA-SA/CS双极膜。测定膜的红外光谱,I-V工作曲线,Na+(阳离子)与Cl-(阴离子)透过双极膜的迁移数,离子交换容量及阴阳两室中OH-及H+的变化,并以扫描电镜观察膜表面和界面层形态。以SA-CS/PVA双极膜为隔膜电解制备3-甲基-2-吡啶甲酰胺,研究双极膜在3-甲基-2-吡啶甲酰胺制备中的特性,实验结果表明:双极膜中的水发生离解后生成的OH-进入阳极室,及时地补充了反应中消耗的OH-。采用双极膜槽电合成法生产3-甲基-2-吡啶甲酰胺,与传统的方法相比,反应条件温和,生产过程环境污染小。为了减小双极膜的阻抗,提高水解离效率,以二茂铁作为交联、催化中心对海藻酸钠阳膜进行改性,制备了mSA-mCS聚合物双极膜。测定了双极膜的红外光谱、SA和CS电荷密度、膜的离子交换能力、OH-渗透性、I-V工作曲线及交流阻抗。OH-渗透性和膜交流阻抗的测试结果表明,mSA-mCS双极膜经二茂铁离子改性后,双极膜中间层中水解离的性能得到了提高,同时降低了膜阻抗。将双极膜应用于电氧化制备3-甲基-2-吡啶甲酰胺,产率达60%,比以mSA-mCS BPM和Nafion为隔膜时的产率高出十个百分点。
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