新型汞离子选择性电极的制备及三联吡啶钌在1-丁基-3-甲基咪唑离子液体中的电致化学发光研究

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离子选择性电极分析法是以离子选择性电极作为指示电极的一种电位分析法,是电化学分析的一个重要分支。20世纪六十年代以后,已经有大量具有良好专一性的离子选择性电极用于检测各种样品。此方法具有很多方面的优点如:检测速度快、制作方法简单、响应时间短、良好的选择性、动力学线性范围宽及低的检出限。基于PVC膜的离子选择性电极已经在包括环境、医学及农业分析等很多领域到广泛应用。汞离子的检测在社会生活的各个领域都具有及其重要的意义,因此研制具有较高灵敏度的汞离子传感器一直是化学传感器研究领域中的活跃课题之一。我们根据文献报道的方法合成了4-(4-N,N-二甲氨基苯基)-2,6-二苯基吡喃鎓盐,并将其作为敏感材料制备出一种新的汞离子选择性电极。该电极对汞离子具有良好的选择性,在1.0×10-8-1.0×10?3 mol/L范围内有良好的线性响应关系,能斯特斜率为34mV,检出限为1.0×10?8 mol/L,电极在pH范围2.5-7.0响应信号良好,使用寿命大于30天。同时我们还测定了该电极对金属离子的选择性,结果表明电极对Hg2+具有良好的选择性,对碱金属、碱土金属及重金属离子的选择性系数很小,基本不干扰测定Hg2+。此电极还可以作为I-滴定Hg2+的指示电极。这是4-(4-N,N-二甲氨基苯基)-2,6-二苯基吡喃鎓盐首次被用于制备汞离子选择性电极,并且得到良好的实验结果,相信经过进一步的研究该电极会有很大的市场应用前景。离子液体(英文为room temperature ionic liquids,简写为RTILs)是在室温或近于室温下呈液态的由离子构成的物质,又称室温熔融盐。离子液体以其良好的导电性、宽的电化学窗口、可以忽略的蒸汽压和特殊的溶解性等优点成为传统有机溶剂的理想替代品。开展离子液体相关方面的研究工作符合绿色化学发展的需要,也是近年来世界各国研究者共同关注的课题。正如大家所知道的,Ru(bpy)32+是多种电致化学发光试剂中研究最多的一种,也是最重要的一种。本文以1-丁基-3-甲基咪唑离子液体为溶剂,测定了Ru(bpy)32+在该溶剂中的电致化学发光(ECL)行为。同时我们还研究了在此溶剂中,三丙胺(TPrA)对Ru(bpy)32+发光现象的影响。由于离子液体可以同时溶解水溶性物质和非水溶性的物质,基于此性质,我们测定了不溶于水的萘酚对Ru(bpy)32+ECL的影响。目前,关于离子液体在电致化学发光上的应用很少见报道,我们应用经典的合成方法制备了1-丁基-3-甲基咪唑离子液体,并深入研究了其作为溶剂时Ru(bpy)32+的电致化学发光行为。发现Ru(bpy)32+在离子液体中的ECL强度明显强于水相,为Ru(bpy)32+的研究开辟了新的思路。
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