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采用亚临界水作为流动相,在PRP-1聚合柱上考察了4种酚类样品的色谱行为。探讨了亚临界水和传统乙腈/水、甲醇/水流动相在PRP-1聚合柱上进行反相分离的性能差异。使用van’t Hoff曲线比较了酚中的羟基和硝基在不同流动相体系中的转移焓和熵。结果表明,与亚临界水相比流动相中乙腈和甲醇的存在降低了溶质与固定相之间的相互作用,从而降低了焓对保留的贡献。在亚临界水体系中氢键对酚类的保留起着一个非常重要的作用。在110℃和130℃下,考察了在纯水中添加1%、5%甲醇和1%、5%乙腈后对酚类的分离性能影响,在添加有机提携剂后酚类的保留时间大幅减小、峰形变得对称。使用van’t Hoff方程分析了几种酚及羟基、硝基在不同提携剂改性SubWC体系中的标准转移焓和熵。结果表明,添加1%的甲醇或乙腈对酚类的ΔH0和ΔS0影响不大;在5%乙腈SubWC体系中酚类的标准转移焓有显著的升高。在SubWC体系中有机提携剂的加入对羟基的标准转移焓和熵并没有太大影响;而加入较大比例提携剂(5%甲醇和5%乙腈)后硝基的标准转移焓和熵有大幅升高。在PRP-1色谱柱上采用程序升温亚临界水色谱很好的分离了6种酚的混合样品。通过在SubWC中采用程序升温,可以很好地改善SubWC的分离选择性,达到对复杂样品的分离,并有效改善峰形和大幅提高柱效。初步考察了在纯水中添加甲醇或乙醇改性的同时结合程序升温对混合酚样的分离的影响,通过双因素的共同作用较快的在比使用纯水流动相的SubWC更低的温度下很好的对混合酚样进行了分离。