液相色谱手性固定相在农药拆分中的应用研究

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利用液相色谱手性固定相分离对映体,速度快,适用范围广,对于手性农药对映体的药理、药物化学研究以及不对称合成中光学纯度检测具有重要的意义,有较高的研究价值和实用价值。本文以此为研究目标,在前人工作的基础上,对(R)-(+)-胺的缬氨酸酰胺型键合相、(S)-(-)-胺的缬氨酸酰胺型键合相、(R)-(+)-胺的亮氨酸酰胺型键合相、(S)-(-)-胺的亮氨酸酰胺型键合相、(R)-(+)-胺的异亮氨酸酰胺型键合相、(S)-(-)-胺的异亮氨酸酰胺型键合相六种新型Pirkle型手性键合相在农药中的手性分离性能进行了系统研究。在不同流动相的条件下,对甲氰菊酯等八种拟除虫菊酯类杀虫剂和烯效唑等十种三唑类杀菌剂,以及部分其它农药对映体进行拆分,并针对不同农药探索出相应合适的手性分离条件。研究结果表明,(R)-(+)-胺的缬氨酸酰胺型键合相对多种拟除虫菊酯类农药和三唑类杀菌剂都有拆分能力。其中甲氰菊酯、氰戊菊酯、溴氟菊酯、高效氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、功呋菊酯、烯效唑、戊唑醇、烯唑醇、三唑醇和敌草胺对映体均获得完全分离;(S)-(-)-胺的异亮氨酸酰胺型键合相仅对甲氰菊酯有拆分能力。(R)-(+)-胺的亮氨酸、(S)-(-)-胺的缬氨酸、(R)-(+)-胺的异亮氨酸、(S)-(-)-胺的亮氨酸酰胺型键合相对上述几种拟除虫菊酯类农药和三唑类杀菌剂均没有拆分能力,但对氨基酸的拆分能力很强。同时,本文还针对不同农药探索出相应合适的手性分离条件。另外,本论文还研究了商品化的ChrialcelOD手性色谱柱对一些农药的拆分。水胺硫磷、溴菌腈、丙溴磷、敌草胺在该柱上获得了基线分离,而苯醚甲环唑获得部分分离。其中,水胺硫磷、溴菌腈均为首次色谱拆分。本文探讨了不同流动相对样品手性分离的影响。重点研究了由七种醇组成的不同流动相对敌草胺对映体保留和手性选择的影响。这些都为相关农药的对映体分离、检测及其广泛应用奠定了基础。
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