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有机不对称催化反应是目前不对称合成领域中的热点之一。而有机小分子催化剂的设计与合成是该领域中的重点。随着L-脯氨酸及其衍生物等有机小分子的研究不断深入,具有更高活性和选择性的有机小分子催化剂的合成研究受到关注。近年来,作为该领域的分支,聚合物负载有机催化剂的设计、合成及催化性能研究受到广泛关注。负载型有机催化剂可以弥补有机小分子不能回收重复使用的缺点,还因其独特的空间结构而间接影响催化剂的催化性能。我们以聚偏二氯乙烯树脂为载体,以L-脯氨酸为催化剂单元,采用了三种结合方式,合成了三种类型的负载型有机催化剂。本论文主要内容和研究结果如下:1.聚偏二氯乙烯(PVDC)负载L-脯氨酰胺催化剂的制备及其对不对称Aldol反应的催化性能研究分别选用不同的多元胺作为连接臂,通过胺化作用合成多乙烯多胺修饰的聚偏二氯乙烯,然后将其与保护的L-脯氨酸缩合酰化合成一系列聚偏二氯乙烯脯氨酰胺催化剂。将合成的催化剂用于催化醛与酮的不对称Aldol反应,考察其催化性能。研究表明,3种催化剂均能有效催化不对称Aldol反应;当用水作溶剂时,催化剂的活性较高(yield>98%),在无溶剂条件下,催化剂的选择性较高(e.e.>89%);通过改变条件,筛选出最佳反应条件后,催化剂的活性和选择性达到最佳状态(yield99%; d.r.16:84, e.e.92.3%)。该催化剂以水作溶剂,回收重复使用四次催化剂的活性和选择性没有明显降低。2.非共价键型负载——聚偏二氯乙烯负载的多乙烯多胺/L-脯氨酸催化剂制备及其对不对称Aldol反应的催化性能研究通过简单的化学反应合成了一系列PVDC负载的多乙烯多胺树脂,并利用酸碱离子对的形式将L-脯氨酸负载到PVDC树脂上。研究表明,该系列催化剂可以催化一系列不同底物的Aldol反应,催化剂在水中具有较高的活性和一般的选择性,该系列催化剂催化对硝基苯甲醛以外的醛的Aldol反应,选择性和活性均不高。该系列催化剂也可以回收重复使用而活性没有降低。3.聚偏二氯乙烯负载的离子液体/L-脯氨酸催化剂体系对不对称Aldol反应的催化性能研究以聚偏二氯乙烯为载体,合成了离子键结构的聚合物负载离子液体,并与L-脯氨酸结合的新型聚合物负载的两相有机催化剂。在醛与酮的不对称Aldol反应中表现出卓越的催化性能,进一步考察其底物适用性和回收利用性能。研究表明,无论取代基是强吸电子还是弱吸电子取代的,该催化剂体系都表现出高活性和高选择性(yield74-99%;e.e.69-98%),其底物适用性优于前述两类聚合物负载催化剂。该催化剂在回收使用方面也表现得相当优异,催化剂体系至少可以重复使用6次而活性和选择性都没有明显降低。