非对称手性席夫碱配合物与手性双核(Cu-Ln)席夫碱配合物的合成、表征及性能研究

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席夫碱是一类重要的、结构上可设计调控的有机化合物,由于其在催化、化学生物学及功能材料等领域的广泛应用,多年来不断有结构新颖的席夫碱被开发。新型非对称手性席夫碱及其配合物以及多核、异核型席夫碱配合物的合成、结构和性质研究已成为化学工作者研究的热点。在立体化学中,分子的手性(Chirality)是指互为镜像关系的化合物分子在三维空间上的非重叠性。手性研究在现代科学技术中起着日益重要的作用,作为其分支之一,手性席夫碱金属配合物的研究令人感兴趣且值得深入。进一步探讨新型手性席夫碱配合物的结构和性质之间的关系,对于指导有关手性药物和功能材料的设计合成、揭示不对称催化机理等具有重要意义。圆二色(CD)光谱是研究手性金属配合物的重要表征方法之一,它既可以提供手性分子的绝对构型、构象以及对映纯度等信息;还是一种具有特殊用途的光谱指纹技术,其中固体CD光谱可以提供溶液CD光谱难以获得的信息,近年来有进一步深入研究的趋势。将手性金属配合物的CD光谱与其相应的电子光谱和结构分析研究结合,可以更详细地探明其结构特征、能级和电子跃迁的细节。本论文主要研究结果如下:1.设计合成了一系列结构相关的非对称手性席夫碱,然后立体选择性地合成其金属Ni(Ⅱ)配合物。对其进行了UV-Vis、IR、CD、~1H NMR谱及元素分析等表征,并与两个系列的对称手性席夫碱配合物比较,总结了由CD光谱关联对称与非对称四齿席夫碱金属配合物绝对构型的经验规则。同时,对立体选择性合成非对称手性席夫碱金属配合物的几种方法进行了深入探讨。2.对非对称手性席夫碱Ni(Ⅱ)配合物、对称席夫碱及其金属配合物进行了滤纸片法抑菌活性实验。测试结果表明所有被测试的席夫碱及其金属配合物,对金色葡萄球菌都有一定的抑制作用,且抑制作用与其立体结构相关。3.合成了一系列手性异双核(Cu-Ln)席夫碱配合物,对其进行UV-Vis、IR、CD谱和元素分析等表征。通过对手性双核席夫碱配合物固液CD光谱的比较,发现存在一定程度的差异,可能是由于相应配合物在固体和溶液状态中的分子构象不同所致。
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